Способ получения уретанового термоэластопласта

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(51) М. Кк. С 08 С 18/08С 09 3 3/16 Государственный комитет СССР о делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕТАНОВОГО ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТАИзобретение относится к способамполучения уретановых термоэластопластов, пригодных для изготовленияклеев, адгезивов и т.д., и можетбыть использовано в обувной, кожгалантерейной и других областях промышленности.Известен способ получения уретанового термопласта, предусматривающийиспользование двух или более низкомолекулярных диолов (мол.масса 1250и более) . Способ двустадийный 1),Недостатком способа является то,что получаемый термопласт имеет повышенную жесткость, особенно при ис-пользовании полиэфира молекулярноймассы 1250,Известен также способ полученияуретанового термоэластопласта путемвзаимодействия полиокситетраметиленгликоля молекулярной массы 600-2100с диизоцианатом а) бис-(4-изоцианатофенил)метана и б) толуилендиизоцианата, а также 1,4-бутандиола, Молярное соотношение компонентов а иб равно 1,2:(1-2,5) . Способ предусматривает использование кристаллизующегося полиэфира Г 23.Однако наличие двух дииэоцианатовс большим содержанием ароматических ядер не дает возможности получитьполиуретан повышенной эластичности.Известен способ получения термопластичных уретановых эластомеровна основе простых полиэфиров с использованием двух иэоцианатов.К полиэфиру мол.массы 800-3000 добавляют ароматический дииэоцианат идиол. Затем вводят в полученное полигидроксильное соединение дополнительное количество диизоцианата другого строения. Полигидроксильное соединение получают при молярном соотношении исходных компонентов поли эфира, ароматического дииэоцианатаи гликоля, равном 1:(2,3-4). Данныйспособ синтеза обеспечивает получение термопластичного эластомера свысоким комплексом физико-механичес О ких показателей 3).Недостатком этого способа являет,ся возможность получения только конструкционного материала с высокиммодулем и твердостью, практическине растворимого (ограниченно набухающего) в известных растворителяхили их смесях и потому не пригодногодля изготовления клеев,Наиболее близким по технической ЗО сущности является способ полученияуретанового термопласта путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с избытком ароматическогодиизоцианата с последующим введениемдиизоцианата другого строения и удлинителя цепи до исчезновения изоцианат ных групп (43.Однако полученный полимер обладает ограниченной растворимостью инизкой эластичностью, о чем свидетельствует необходимость использования при получении клеевых композиций сильно полярных растворителей иих смесей.Целью изобретения является улучшение растворимости и повышение,клеющей способности получаемых наего основе клеевых составов,Указанная цель достигается тем,что при получении уретанового термоэластопласта путем взаимодействиягидроксилсодержащего соединейия сизбытком ароматического диизоцианатас последующим введением диизоцианатадругого строения и удлинителя цепидо исчезновения изоцианатных групп,в качестве гидроксилсодержащегосоединения используют полиэтиленбутиленадипинат с молекулярной массой1700-2300, в качестве ароматическогодиизоцианата используют 2,4-толуилендиизоцианат, в качестве диизоцианатадругого строения используют смесь2,4- и 2,б-изомвров толуилендиизоцианата в соотношении (65-80):(35"20)соответственно, а в качестве удлинителя цепи используют диэтиленгликоль, 35причем смесь 2,4- и 2,б-изомеров вво"дят из расчета 2,9-3,1 моль на 1 мольполиэтиленбутиленадипинатаПолученный термопластичный полимер обладает хорошей эластичностью и 40растворимостью в наиболее принятыхдля получения клея растворителях илиих смесях, При этом сохраняются высокие показатели прочности на отслаивание. 45П р и м е р 1. В круглодоннуюколбу вместимостью 250 мл, снабженнуюмешалкой и термометром, присоединенуюк вакуум-насосу, помещают 152,42 гполиэтиленбутиленадипината с мол.массой 2098, сушат при 80-85 С и остаточном давлении 3-5 мм рт,ст. в течение 2 ч до содержания влаги 0,02 О,ОЗ мас Полиэфир охлаждают до700 С, добавляют 25,44 г 2,4-толуилендиизоцианата. Синтез проводят в течение 2 ч при 70-75 С и остаточномдавлении 3-5 мм рт.ст. Контроль рв"акции осуществляют по ИСО-группам(до содержания их 11,75 мас,) . Затем добавляют 28,00 г смеси изомеров 602,4- и 2,б-толуилендиизоцианата в соотношении 65:35 и реакционную массуперемешивают при этой же температуре еще 20 мин, охлаждают до 60 С ивводят в 3-5 приемов 31,57 г диэти ленгликоля до исчезновения ИСО-групп, Реакцию проводят 20-30 мин при 73- 760 С, после чего реакционную массу заливают в противень и помещают в термостат. Отверждение проводят при 30 С в течение 48 ч.П р и м е р 2. Получение преполимера ведут путем взаимодействия 85,58 г полиэтиленбутиленадипината мол.массы 2098 и 14,63 г 2,4-толуилендиизоцианата с содержанием основного вещества 98,94 при соотношении 1;2. Условия синтеза преполимера, как в примере 1. Затем добавляют часть ( 9 г (2 моль) диэтиленгликоля ), перемешивают в течение 30 мин при 70-720 С и вводят 22,14 г (3 моль) смеси изомеров 2,4- и 2,б-толуилендиизоцианата в соотношении 63:35 с.содержанием основного вещества 98,03. После перемешивания в течение 20-30 мин при 70 С добавляют вторую часть (9,05 г (2,1 моль) диэтиленгликоля) . Отверждение проводят при 80 С в течение 42 ч.П р и м е р 3. Для получения преполимера к 145,9 г полиэтиленбутиленадипината добавляют 34,8 г 4,4- -дифенилметандиизоцианата с содержанием основного вещества не менее 97,3. Затем добавляют 36,5 г смеси 2,4- и 2,б-толуилендиизоцианата и вводят 30,22 г диэтиленгликоля.Таким образом, использование указанных соединений и сохранение порядка подачи компонентов обеспечивает получение эластичного полимера, легко растворимого в обычно используемых для получения клвев растворителях при сохранении высоких показателей прочности на отслаивание.формула изобретенияСпособ получения уретанового термоэластопласта путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с избытком ароматического диизоцианата с последующим введением диизоцианата другого строения и удлинителя цепи до исчезновения иэоцианатных групп, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения растворимости и повышения клеющей способности получаемых на его основе клеевых составов, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют полиэтиленбутиленадипинат с молекулярной массой 1700- 2300, в качестве ароматического диизоцианата используют 2,4-.толуилендиизоцианат, в качестве диизоцианата другого строения используют смесь 2,4- и 2,6-изомеров толуилендиизоцианата в соотношении (65-80):(35-20) соответственно, а в качестве удлинителя цепи используют диэтиленгликоль, причем смесь 2,4- и 2,6-изомеров вво952872 Составитель С.ПуринаТехред,Ж.Кастелевич Корректор В.Бутяга Редактор Н,Егорова Заказ 6203/38 Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 дят иэ расчета 2,9-3,1 моль на 1 мольполиэтиленбутиленадипината.Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Акцептованная заявка ФРГР 2161340, кл. С 09 3 310, опублик.39762. Патент Франции Р 2153296,кл. С 08 д 41/00, опублик. 1973.3. Авторское свидетельство СССРР 432489, кл. С 08 Р 1/04, 1975.4, Патент США Р 3969301,л. С 08 С 18/66, опублик. 1976