Ненасыщенные эфиры о, о-диалкилдитиофосфорных кислот в качестве противозадирных присадок к смазочным маслам

Союз СоветсннкСоцналнстнческнкРеспубпнк ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 941379ео делам изооретеиий и открытей(72) Авторы изобретения имии присадок АН Азербайджанской С Щт Мваявител 54) НЕНАСЫЩЕННЫЕ ЭФИРЫ 0,0 - ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОЗАДИРНЫХ ПРИСАДОК К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ фосфорорновым ненафосйорных зоб етсние относится к хим шение енин, а имен ганических соед сьпценным эфир м 0,0-диалкнлдитиормулы слот общеи СН 2 Вр(ОВ5 ок 15 го х 3де В - аллил или пропаргил;В - изопропил или в-бутнл,оторые могут найти применение в качествепротивозадирных присадок к смазочным масСоединения общей формулы и их свойств литературе не описаны.Известно использование в качестве присадк смазочным маслам диалкилдитиофосфатовцинка (присадки типа ДФ) 111,Однако эти присадки обладают недостатовысокими протйвоэадирными свойствами,4Известны алкиловые эфиры 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот, которые являются прсадками к смазочным маслам 2, Однакопротивозадирные свойства также недостаточнвысокие. Целью изобретения является улучпротивозадирных свойств присадок к смазочныммаслам,Потсавленная цель достигается тем, чтоненасыщенные эфиры . О,О-диалкилднтиофосфорных кислотобщей формулы, являются эффективными противозадирными присадками к смазочным маслам.Ненасыщенные эфиры 0,0 - диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы по своим противозадирным свойствам превосходят известнуюприсадку ДФ - 11 и алкиловые эфиры 0,0.дналкилдитиофосфорных кислот,В отличие от известных алкиловых эфировдиалкилдитиофосфорных кислот предлагаемыесоединения содержат ненасыщенную связь иоксиметильную группу, наличие которых н обусловливает их высокую противозадирную эффективность.Ненась 1 щенные эфиры 0,0-диалкилдитиофос.,форных кислот обшей формулы получают вза.имодействием а-хлорметилаллнлового или хлорметилпропаргилового эфиров с калиевой солью0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты в среде3 94137 бензола при 70 - 80 С. Выход целевых продуктов 90 - 93%. Строение полученных соединенийподтверждено данными ИК-спектров,В ИК-спек 1 рах ненасыщенных эфиров 0,0.диалкилдитофосфорных кислот общей формулы г анаблюдаются полосы поглощения в области660 и 1095 см , соответствующие валентнымколебаниям Р=З и Р - О - В - групп. Широкаяполоса в области 1200 - 1150 см , соответству.ст колебаниям Р - Я-С и С-О - С-связей. Нали Очие концевой двойной (С=С) и тройной (СаС)связей подтверждается интенсивными полосамипоглощения в областях 1650 и 2100 смсоответственно,П р и м е р 1, Получение аллилоксиметилового эфира 0,0-диизопропилдитиофосфорнойкислоты.г К 50,5 г (0,2 г-моль) О,О-диизопропилдитио.фосфата калия в 50 мл бензола при комнатнойтемпературе и перемешивании подают 21,3 гт 0,2 г-моль) а -хлорметилаллилового эфира.Реакционную массу перемешивают в течение4 ч при 75 - 80 С, затем промывают водой,фильтруют и перегоняют в вакуууме. Получают51 г (90%) вещества.П р и м е р 2. Получение пропарг 1 ц 1 оксиметилового эфира 0,0.диизопропилдитиофос Ьор.ной кислоты, К 50,5 г (0,2 г-моль) 0,0-диизопропилдитиофосфата калия в 50 мл бензолапри комнатной температуре и перемепиванииЮдобавляют 20,8 г 0,2 гмоль) хлорметилпропаргилового эфира. Смесь перемешивают при 75 -80 С в течение 5 ч.Далее промывают водной, филь.труют и перегоняют в вакууме. Получают 54,3 г(93%) вещества,Аналогично получают аллилоксиметиловыйэфир 0,0 ди- тт -бутилдитиофосфорной кислоты.В табл, 1 приведены физико-химическиеконстанты предлагаемых соединений. 9 аНенасыщенные эфиры 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты общей формулы могут при.меняться в качестве противоизносной и противозадириой присадок к смазочным маслам,Противоизносные свойства ненасыщенныхэфиров О,О-диалкилдитиофосфорных кислот об.щей формулы оценивают на 4-х шариковоймашине трения при нагрузке 40 кгс, скоростивращения 1400 об/мин и нродолжительностн1 ч измерением диаметра износа шаров, проти.возадирные свойства - также на этой машинепо ГОСТ 9490 - 60.Оценочными показателями являются: критическая нагрузка заедания шариков (Рк),нагрузка сваривания шариков (Рс) г обобщенный показатель износа (ОПИ) и диаметр пятна износа, Концентрация нрисадок в масле15 ммоль на 100 г масла ТБ - 20.Результаты испытаний противоизносных ипротивозадирных свойств ненасыщенных эфиров 0,0 диалкилдитиофосфорных кислот при.ведены в табл, 2,Как видео иэ данных табл, 2, ненасьпценные эфиры 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот обладают высокими противозадирнымисвойствами, превышающими противозадирныесвойства присадки ДФ - 11 и бутилового эфира0,0 диизоамилдитиофосфорной кислоты. Наиболее высокой эффективностью обладаеталлилоксиметиловый эфир 0,0 - диизопропил.дитиофосфорной кислоты. Так, например, 4%ная концентрация этого соединения в маслеТБимеет ОПИ 805 пунктов, Р 159 кгси нагрузку сваривания 447 кгс. Пропаргилоксиметиловый эфир 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты и аллилоксиметиловый эфир ди И.-бутилдитиофосфорной кислоты по этим показателям уступают аллилокснметиловому эфиру0,0-дииэопропилдитиофосфорной кислоты.табл вгта 1т 8 состав, % эаагчысвагвг ге аге аа 4 Вьчис Нзан лене но 76,47 7724 42, 10,89 42,39 7,50 22,34 1 О 78 90