Способ определения азид-аниона

ОЛ ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВ 10 РСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРесяублнн и 929543(5)М, Кл. С О 1 В 21 у 08 С 01 М 21/77 3 Ьеудерственный квинтет СССР но делам изфбретений н открытий-1ейа:7-:,енинградский ордена Октябрьской Револю рудового Красного Знамени технологичес 7) Заявитель и. Ленсовет(541 СПОСО 6 ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗИД-АНИОН 1Изобретение относится к области аналитической химии, в частности к способу количественного определения азид-аниона в апротонных средах и может быть использовано при изучении реакции азидированил как вкинематических, так и в технологических концентрациях, а также для изу ценил сольволитических реакций, в частности гидролиэа.Известен колориметрический метод определения азид"аниона. По данному методу раствор, содержащий неорганический азид, подкисляюти выделяющуюся азотистоводородную кислоту поглощают раствором нитрата железа. Красно-коричневый цвет, обус. ловленный образованием азида железа, позволяет количественно определить содержание аэид-аниона при Л =460 ньНедостатками данного метода явллются узкие границы использования, так как невозможно непосредственное определение азид-аниона в апротонных средах, низкая точность определения(относительная ошибка метода 39)вследствие трудности в количественном переводе всей НМ, выделяющейсяпри подкислении исследуемого раствора в раствор, содержащий нитрат желе"за, а такие опасность определения,так как выделлющаяся НИ являетслчувствительным взрывоопасным соедине" тением.Известен фотометрический способопределения азид-аниона с использованием в качестве реагента трис(1,10"фенантролинат) железа(М) тбМетод отличается использованиемв качестве зкстрагента токсичногонитробензола, многостадийностью,длительностью определения 21,Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результатук предлагаемому является способ фотометрического определения азид-анионавключающий образование комплекса гСцИ, при введении реагента Сц(МО).имеющего максинум поглощения при1=375 нм 3.Однако, в известном способе определение идет с использованием водных растворов ацетатного буфера, в зкоторых возможно выпадение исходныхвеществ (органических), продуктов(при.исследовании кинетики) и дела"ет невозможным Фотометрирование бездополнительных операций (Фильтрация) 1 Ои, вследствие этого, снижение точнос"ти определения. Кроме того, низкий:молярный коэффициент экстинкции=1,610 указывает на недостаточную чувствительность метода. 5Таким образом, .в известных методахзатруднено или невозмодйо определение Из в органических средах (особенно при изучении кинетики органических реакций),20Цель изобретения - повышение чув ствительности и точности определения азид-аниона в апротонных средах,Поставленная цель достигаетсятем, цто согласно способу количественного определения азид-анионапутем обработки азид-аниона реагентом с последующим измерением оптической плотности стандартного и исследуемого растворов, обработку азид".Зоаниона проводят избытком пикрата.п-диметиламинотрифенилкарбония, а оптическую плотность измеряют при Л=465-580 нм.В предлагаемом колориметрическом35 способе определяемый азид-анион связывают количественно в бесцветное соединение избытком пикрата и-диметиламинотрифенилкарбония (ДИТК )Раст- вор ДИТК имеет окраску рубинового цвета, интенсивность которой ослабевает в зависимости от концентрации азид-аниона. Проводят измерение оптической плотности раствора, не содер.45 жащего анализируемый азид-аниона(Эо); и оптическую плотность исследуемого раствора, содержащего избыток ДИТК(Щ и по полученной разности ЬЭ Эоопределяют содержание азид-аниона по калибровочному графику. В зависи" фф мости от концентрации азид-аниона в анализируемом растворе и в соответст" вии со спектром поглощения ДИТК определение оптицеской плотности растворов проводят при длине волны от 465. до 580 нм. Длина волны 485 нм соответствует максимальной чувствительности предлагаемого способа определения аэид-аниона, позволяющая определять концентрации исследуемых растворов по аэид-аниону до 10"ф м/л. При загрублении чувствительности (увеличение длины волны до 580 нм) воэмож" но определение содержания азид-аниона с концентрацией до 10 м/л.П р и м е р 1. В раствор азида натрия в диметилформамиде(,ДМФА) с концентрацией 0,015-0,02 м/л объемом 1,77 мл добавляют 8,51 мл раствора пикратв и-диметиламинотрифенилказрбония в ДИФА с концентрацией 10 . м л. Измеряют оптическую плотность полученного раствора в стеклянной кювете при 2=0.5 см на Фотоэлектооколори," метре "Зре 1 со 1" при Л=570 нм Э=0,35В качестве холостого опыта проводят аналогично определение оптической плотности чистого растворителя ДМФА ,Во=1,05. Разность оптических плотностей составляет А О=о-Т 1=1,05-0,35 =0,8. Путем сравнения с калибровочным графиком, построенного в координатах .Ь =Г(С) определяют искомую концентрацию раствора азида натрия Су=0,0098 м/л. Определена относительная ошибка измерений, которая составляет 0,23 при восьми параллельных определениях.Пример 2, В качестве растворителя взят 303-ный раствор диоксана в диметилформамиде. Определяемая концент" рация азид-аниона приблизительно рав" на 10м/л. Длина волны Л =530 нм. Измерения проводились аналогично примеру 1. По результату анализа С 1=0,00118 и/л. Относительная ошибка составляет 0,53.П р и м е р 3. В качестве растворителя взят ацетонитрил. Определяемая концентрация азиц-аниона приблизительно равна 10 1 м/л. Длина волны 465 нм. Измерения проводились аналогично примеру 1. По результату С = =0,00012 м/л, Относительная ошибка составляет 1,0 О:. Предлагаемое техническое решение расширяет воэможности колориметрического метода за счет включения в круг использования растворителей апротонные среды. По предлагаемому методу определение проводится в одну стадию в одной и тои же кювете без образования свободной НМ, за счет чего значительно повышается безопасность определения и точность метода.2.фДля концентраций 1(Г4 м/л относи3 ф1 Е Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. коЬегэоп С.Е. 5 К Апа Самее",29,854, 1957.2. РЖ "Химия", 1973, Я 19, Г"105.Способ определения аэид-аниона, М 3. РЖ "Химия",1977, У 9, Г включающий введение реагента и после- (прототип) Формула изобретения Составитель А.Жаворонкьва Редактор Г.Волкова Техред Т. Маточка Корректор Ю.Иакаренко ююа Заказ 3396/27 Тирам 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Носква, Ж, Раушская наб., д.4/5филиал ППП "Патент",.г.ужгород, ул,Проектная,4 5 929543е тельная ошибка метода составляет со- дующее измерение оптической плот- ответственно 0,2-1,03. Нолярный козф" ности раствора, о т л и ч а ю щ и й" фициент зкстинкции составляет Яс я тем, что с целью повышения =3,510( Л=460 нм), Неуд прост,чувствительности и точности опреде" одностадиен, требует незначительныхления азид"аниона в апротонных сре, эатрат времени на проведение анализа дах, в качестве реагента используют Определению не мешают органические раствор и"диметиламинотриенилкар" соединения и неорганические ионы бония.