Способ получения стабилизированных композиций сополимеров триоксана с диоксоланом

ОП ИСАНИЕИЗОВРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз совете иикСоцмалмстмческикреспублик п 927831(23)Приоритет Ьоударотааикыа комитат ссср в лалом изобратеиий и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ КОМПОЗИЦИЙ СОПОЛИМЕРОВ ТРИОКСАНА С ДИОКСОЛАНОМ Изобретение относится к процессам получения полиоксиметиленов их композиций, а именно стабилизированных ком,позиций сополимеров триоксана с диоксоданом (ПОМ), и может быть использовано в -химической промышленности.5Известно, что для предотвращения разложения полиоксиметиленов при температуре выше температуры плавления и уменьшения скорости термоокислительной деструкции вводят различные термостаби 1 О лизаторы (акцепторы формальдегида) и антиоксиданты, например дициандиамид (ДЦДА) и 2,2-метилен-бис- (4-метил-трет-бутилфенол) (НГ) или крем-5 нийорганическое производное дифенилдиамина (С).Известен способ введения стабилизирующих добавок смешением высушенного сополимера и сухой добавки в виде измельченного порошка Г 1 1Однако при смешении порошка ПОИ и добавок в смесителях не удается обеопечить равномерного распределения небольших количеств стабилизирующих добавок (0,2-27 о в сумме) из- а склонности стабилизирующих добавок к комкованию и слеживанию и возникновения статического электричества при перемешивании сухого порошка ПОМ,Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности является способполучения стабилизированных композиций сополимеров триоксана с диоксоланом путем введения в сополимер в качестве антиоксидантов и термостабилизаторов соответственно 2,2- метилен-бис-(4-метил-трет-бутилфенола) или кремнийорганического производного дифенилдиамнна н дифенилдиамида, Способ заключается в введении в сухой порошокПОМ в виде раствора указанных стабилизирующих добавок в диэтиловом эфиреили другом подходящем растворителе,полностью растворяющем добавки с последующим испарением соответствующегорастворителя и сушкой полученной композиции 233 9278Недостатком этого способа являетсяотносительно низкая термостабильностьполученной композиции. Кроме того, использование этого способа затрудненоиз-за процесса регенерации растворителя после удаления его из стабилизировашюй композиции, процесса сушки полимера после внесения добавок, повышенной взрыво- и пожароопасности процессасмешения сухого полиоксиметилена с раст-йвором добавок в таких растворителях,как серный эфир, из-за статическогоэлектричества,Цель изобретения - улучшение термостабильности композиции.13Цель достигается тем, что согласноспособу получения стабилизированных композиций сополимеров триоксана с диоксоланом путем введения в сополимер в качестве антиоксидантов и термостабилизаторов соответственно 2,2 -метилен-бис-(4-метил-трет-бутилфенола) или кремнийорганического производного дифенилдиамина и дифенилдиамида, антиоксиаанти термостабилизатор вводят в сополимер,суспендированный в бензине или воде,с последующим отделением жидкости откомпозиции,В указанных средах добавки образуютосуспензию при температуре ниже 40 С,После окончания процесса получения ПОМсополимеризацчей триоксана с диоксоланом в бензине добавки могут быть внесены при перемешивании сразу после окончани: - . процесса сополимеризации с последующим удалением бензина, сушкой игранулированием полученного продукта.,Ъбавки также могут быть внесеныв суспензию сополимера в воде послеудаления растворителя.П р и м е р 1, В суспензию ПОМ40в бензине сразу после окончания процесса полимериэации вносят 0,5% ДЦДА иО 5% Н 1-2246, перемешивают в течение10-15 мин, а затем отгоняют бензин,сушат полимер и гранулируют, Получаютсополимер с мол. вес. 45000 и потереймассы при 230 оС 0,03% за минПроба ПОМ, отобранная после окончанкя сополимеризации, нейтрализованнаятрибутиламином, имеет мол, вес. 45000 фи потерю массы при 230 С после сушки,растирания сухого порошка с добавкамии грануляции 0,07% в мин,П р и м е р 2. В суспензию ПОМв бензине сразу после окончания полимеризации вносят 0,2% ШИА и 1% НГ,перемешивают, в течение 10-15 мин,затем отгоняют бензин с помощью пара,31 4отфильтровывают сополимер от воды, сушат и гранулируют, Полученный сополимер имеет мол. вес. 42500 и потерю массы при 230 оС 0,015% в мин,П р и м е р 3, Из суспенэии сополимера после окончания процесса сополимеризации декантируют бензин, отгоняют с помощью пара остаточный бензин, вносят в полученную водную суспензию добавки 0,7% ДЦЙА и 0,6% НГ, суспензию перемешивают в течение 10- 15 мин, затем сополимер отфильтровывают, сушат к гранулируют. Полученный при этом сополимер имеет мол. вес, 43000 и потерю массы при 230 С 0,03% в мин.П р и м е р 4. В суспензию ПОМ в бензине после окончания полимериэации вносят 1% антиоксиданта С(крем- неорганическое производное дефиниламина) и 0,5% ЙЦИА. Перемешивают 10- 15 мин, затем паром отгоняют бензин, отфильтровывают сонолимер от воды, сушач и гранулкруют, Полученный сополимер имеет мол. вес. 41750 и потерю массы прк 230 С 0,025% в мин..Из приведенных примеров видно, что при введении стабилизаторов предлагае мым способом наблюдается стабилизация полиоксиметилена и стабилизированный продукт обладает более высокой стабильностью к термической обработке, чем известная композиция, где при таком же количестве, тех же стабилизаторах термический распад конечного продукта 0,1% в 1 мин., в то время как по предлагаемому способу потеря массы колеблется от 0,03 до 0,015% в 1 мин.Кроме того, не обнаружено возникновение статического электричества, отсутствуют другие растворители, кроме растворителя полимеризации и воды. Сушка получаемого полимера проводится 1 раз после получения термостабильной композиции. Ф ормул а изобретения Способ получения стабилизированных композиций сополимеров триоксана с.диоксоланом путем введения в сополимерв качестве анткоксидантов и термостабилизаторов соответственно 2,2 -метиленбис-И-метил-трет-бутилфенола) или кремнийорганического производного дифенилдиамина и дифенилдиамида, о т л и- чающий с я тем, что, с целью улучшения термостабильности композиции, антиоксидант и .термостабилизатор вводят в сополимер, суспендированный в5 9278бензине или воде, с последующим отделением жидкости от композиции.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 31 б 1. Патент ФРГ % 2362791,кл. "С 08 й 2/24 а опубпик. 1975. 2. Патент Австрии Ь 231714,кл. 39 В, 16, опубпик. 1960 (прототип),Составитель А. ГорячевРедактор Н. Киштулинец Техред С. Мигунова Корректор Г. РешетниклютЗаказ 3165/35 Тираж 512 . ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж; Раушская набит д. 4/5филиал ППП фПатаитф, г, Уиторол, ул, Проактал, 4