Способ получения пентабромфенола

(22)Заявлено 02.01.80 (21) 2865426/23-04с присоединением заявки рй -(51)М. Кд С 07 С 39/27 С 07 С 37/62 Государственный комитет СССР иа делам изобретеиий и открытийОпубликовано 15.05.82 Бюллетень Р 1 е 18 Дата опубликования описания 15,05.82(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАБРОМфЕНОЛА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пентабромфенола, который может быть использован в качестве антипиренной добавки к полимерам или фунгицида.Известен способ получения пентабромфенола путем бромирования фенола бромом при 20-140 оС в присутствии в качестве катализатора или железа; или алюминия, или иода в среде растворителя, выбранного из группы дибром.то этан, дихлорбромэтан, дибромпропан, дибромбутан, дибромизобутан хлорбромизобутан, или их смеси, при мольном соотношении фенол:бром 1:5-5,5. Выход целевого продукта 60-62 1 .15Недостатком способа является низкий выход целевого продукта (60-62 т,).Наиболее близким по технической сущности к предложенному является20 способ получения пентабромфенола пу. тем бромирования алкилового эфира фенола бромом без растворителя при 10-60 оС в присутствии железа в качестве катализатора, мольном соотношении бром: эфир фенола 10-11:1 в те чение 1,5-2 ч, Выход пентабромфенола 65-673 Г 23.Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта(65-67)Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения пентабромфенола путем бромирования метилового или этилового эфира фенола бромом при 30-60 оС в течение 1,5- 2 ч, процесс ведут в среде диметилформамида или пиридина при мольном соотношении эфир фенола: диметилформамид или пиридин 1:5-50.Использование изобретения позволя. ет повысить выход целевого продукта до 87-983,Бромирование эфиров фенола при небольшом избытке брома (против теоретического) 1-2 моль на 1 моль эфира.7791 4 40 45 50 55 3 92 Реакция проходит достаточно быстро за 1,5-2 ч. Количество диметилформамида или пиридина берется из расчета получения 20-30 раствора продукта бромирования. При этом по окончании бромирования реакционная смесь остается гомогенной (жидкой), что вероятно и создает благоприятные условия для полного превращения эфира фенола в пентабромфенол. Вь,деление пентабромфенола, из реакционной смеси осуществляется выливанием бромиро ванной массы в воду, отделением на фильтре образовавшегося осадка, растворением осадка в 5l-ном водном раст, воре КОН, фильтрацией раствора, выделением из раствора целевого продукта путем подкисления соляной кислотой, фильтрацией суспензии целевого продукта, промывкой вещества на фильтре, сушкой. Выход целевого продукта при этом 87-913, Тетрабромфенол и другие недобромированные продукты (Фенолы) в готовом продукте отсутствуют, нерастворимых в едком кали веществ в реакционной смеси после бромирования пракТически нет, т.е. побочные броманил и гексабромбензол в этом процессе не образуется.П р и м е р 1, В четырехгорлую колбу, снабженную термометром, обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой с электромоторчиком, помещают 10,8 г анизола (0,1 моль) 350 мл диметилформамида и 1 г мелких железных стружек. К смеси прикапывают в течение 1 ч 36 мл (112 г 0,7 моль) сухого жидкого брома. Реакция проходит бурно, с выделением тепла. Температура смеси за счет тепла реакции поднимается до 50-60 С. После этого смесь перемешивают еще 30 мин (без охлаждения) и затем выливают в воду, При этом выпадает светлый творожистый осадок, который отделяют на вакуум- .фильтре в воронке Бюхнера. Пасту на фильтре отжимают и переносят в стакан с 5/-ным водным раствором едкого кали. Смесь в стакане подогревают до 70- 800 С при перемешивании до возможно более полного растворения бромированной массы. Полученный раствор фильтруют от остатков железа и нерастворимых в щелоче продуктов реакции. К Фильтрату прибавляют по каплям концентрированную соляную кислоту до рН 3-М (по индикаторной бумаге) при 5 10 15 20 25 30 35 перемешивании и из образовавшейсясуспензии пентабромфенола в воднойфазе вновь выделяют целевой продуктФильтрацией на воронке Бюхнера. Оса.док на Фильтре отжимают пестиком,промывают дистиллированной водой. донейтральной реакции, сушат в сушильном шкафу при 70-80 ОС в атмосфереазота. Получают чч,5 г пентабромфенола. Т.пл. 229-230 С, Выход 91/от теоретического,П р и м е р 2. В условиях примера 1 проводят взаимодействие фенетола (0,1 моль) и брома (0,7 моль) всреде диметилформамида (350 мл) вприсутствии железа (1 г) при 3050 С в течение 2 ч (с выдержкой в теочение цаса). Выделение целевого продукта из бромированной массы проводятв условиях примера 1. Получают ч 2, 5 гпентабромфенола (после сушки). Т.пл.229-230 С, Выход 873,П р и м е р 3, В условиях примера 1, проводят бромирование анизолав среде пиридина, для чего смешивают 350 мл пиридина и 35 мл брома.К смеси добавляют 1 г железных стружек и выдерживают смесь при комнатной температуре в течение 2 ч. Затемв смесь вводят по каплям в течение1 ч 11 мл анизола. Выделение целевого продукта из реакционной смеси проводят выливанием массы в 23-ный раствор Ма 50 с последующей фильтрациейпентабромфенола, отжимкой пасты нафильтрате, промывкой пасты водой донейтральной реакции, растворениемпасты в 53 едком кали и выделениемцелевого продукта из щелочного раствора путем повторных операций нейт-ф рализации, промывки осадка, фильтрации и сушки. Получают 43, 1 г целевого продукта. Выход 88,2, Т.пл. 228- 230П р и м е р 1. В условиях примера 3 проводят бромирование фенетола в среде пиридина при тех же мольных количествах компонентов. Получают выход пентабромфенола 89,3"ь. П р и м е р 5-11, В условиях примера 1 варьируют количество диметилформамида и анализируют продукт бромирования анизола на содержание нерастворимого в щелочи остатка и методом газо-жидкостной хроматографии определяют состав фенольной час. ти при условиях: прибор Хром, колонка стеклянная, длина колонки927791 Способ попримерам Содержание, вес.ь Мольное соотношениеанизол/диметилформамид 1:0 27 82 94 1:10 97 1:20 98 1:30 10 98 1:50 П р и м е ч а н и е. Содержание веществ, нерастворимых в водном растворе КОНопределяют путем обработки пробы вещества 203-ной соляной кислотой,с цельюотмывки остатков железа, и последующего растворения пробы в 5-ном водномрастворе КОН, отделения на фильтре нерастворившейся части и сушки Формула изобретения ношении эфир фенола:диметилформамид35,или пиридин 1:(5-50)Составитель-А.ЕвстигнеевТехред И, Гайду ектор А, Дзятко Редактор М.Митровка Заказ 3161/33 Тираж 448ВНИИПИ Государственного комитета СССРло делам изобретений и открытий113035; Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 51.,5 м, диаметр 5 мм, насадка СЬеказо 1 Ь-АЧ-НМО (0,250-0,360 мм) + + 5 5 Е - 30, детектор-термоионный, газ - носитель- азот, температура колонки 260 оС. Способ получения пентабромфенола путем бромирования метилового или этилового эфира фенола бромом при 30-60 оС в течение 1,5-2 ч, о т л и- чающий с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в среде диметилформамида или пиридина при мольном соот 66 таблице приведены данные измерения содержания нерастворимого остатка и состава фенольной части в зависимости от мольного соотношения анизол/диметилформамид,Остаток, Пентабромфенол Тетрабромфенолнераствов фенольной час- в фенольной часримый ти тив КОН Источники информации,принятые во внимание при экспертизе Патент ФРГ Н 1793325 кл. 12 15/01, опублик, 04.01 73 2. Патент США У 3965197 кл. 260-623, опублик. 22.06.76