Способ получения ангидридов изатовой кислоты

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Сою 1 СоветскихСоциалистическихреспублик(51) М. Кл,С 07 0 265/26 Ьаударатеенюй квинтет СССР аа данаи нзобретеннН(72) Автор изобретения Иностранная фир(54) СПОС ОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ ИЗАТОВОЙ КИСЛО е В-арипирый эакпючаетс1 й изатин обще замеценный арип, ков том, что эамешен- формулы с и вию с 40% наде уксусной кис способа явпяй надуксускисизат ересей й кис О зобретение относится к новому попучения ангидридов иэатово обшей формулы 1: в," где К - водород, хлор, ипи фтор,Й - водород ипи хлор, ипи метил, которые являются попупродуктами дпя, синтеза пестицидов.Известен способ попучения ангидрида изатовой кислоты, который закнючается в том, что антранидовую кислоту подвергают. взаимодействию с фосгеном 11.Известен также способ получения ангидридов изатовой кислоты обшей формулы П: О где Я имеет вышеуказанные значения,О подвергают вэаимодейстуксусной кислотой в среддоты 2,Недостатком указанногоется использование беэводно1 б ной кислоты.Наиболее близким к предпаИаемомупо технической сущности ялявпяется способ попучения ангидрида изатовойлоты, заключающийся в том, что инМ (2,3-диоксоиндоп) окиспяют трехокисьюхрома в ледяной уксусной киспоте ( 31.Недостатком данного способа является испопьзование взрывоопасных сьтрехокиси хрома и,педяной уксусноИ лоты.3Бель изобретения - упрощение техно логии процесса, а также расширение ассортимента целевых продуктов.Поставленная цель достигается способом получения ангидридов изатовой кислоты общей формулы 1 который заключается в том, что диоксопроизводное индола общей формулы Ч 9195 В, О нные знаводорода в где Ви В имеют вышеуказчения, окиспяют перекисьюкислой среде.Дпя осуществления спосют ипи суспендируют сседилы Ч в карбоновой кислотекаплями добавляют водныйкиси водорода.В качестве карбоновойзуют муравьиную, уксуснуюхларуксусную, трифторуксусс этих кислот,створы перекиси водозуют в виде 30-50%-ного ба растворяение форму, поспе чегораствор пере 20 киспоты испопь п роди оновую, ную, а также месиРа рода испопьводного раст е р 2. 14,7 ч изатина сус- фО 80 ч муравьиной кислоты.охлаждении добавляют каппяй 30%-ного раствора перекиЗатем перемешивают суспенпри 25 С и перерабатыва- Б ным образом. Попучают 13,2 идрида изатовой кислоты -253 С с разп,),Прим пендируют в При легком ми 20 часте си водорода. зию 60 мнн ют ее обычвора.Добавка неорганических кислот ипиароматических карбоновых кислот ускоря- Зоет реакцию. Предпочтительно, исцопьзуютсерную, фосфорную или и -топуопсупьфокислоту.П р и м е р 1. 16,1 ч, 7-метилизатинасуспенцируют в 150 ч, уксусной кислоты35и 2,5 ч.концентрированной серной кислоты,При 35 С добавляют каплями в течение10 мин 15 ч 30%-ного раствора перекиси водорода и перемешивают суспензию2 ч при 60 С. После остывания отсасывают осадок и промывают водой. Получают 14,2 (80%) части ангидрида 8-метипизатовой кислоты (т. пп. 236-238 Сс разп.),Такого же результата достигают заф 45меняя уксусную кислоту смесью уксуснойкислоты и хпоруксусной кислоты 2;1 ипиуксусной кислоты и трифторуксусной кислоты 2:1. 4П р и м е р 3, 41 ч, 6-фториэатина суспендируют в 500 ч, педяной уксусной кислоты и 15 ч. концентрированной серной кислоты и при 30 С добавляют 100 ч 30%-ного раствора перекиси водорода. Наблюдается слабо экзотермическая реакция причем при 40-45 С временно образуется прозрачный раствор. Температуре не дают подняться выше 50 С и через час охлаждают до комнатной температуры. Осадок отсасывают и промывают. Попучают 38 ч. ангидрида 7-фторизатовой кислоты (т. пп. 229-231 С с раэп.).П р и м е р 4. К подогретому до 40 С раствору 900 ч, уксусной кислоты и 15 ч. серной кислоты добавляют скача па 108 ч. 5,7-дихлоризатина и затем медленно 80 ч, 50%-ного раствора перекиси водорода, Температуре дают под няться до 65 С, Суспензия переходит в раствор и через несколько минут из теплого раствора, начинает выпадать в осадок желательный продукт. Перемешивают 1 ч и после охпаждения попучают 103 ч. ангидрида 6,8-дихпориэатовой кислоты (т, пп. 254-256 С с разп,).П р и м е р 5. 16,1 ч. 7-метипиэатина суспендируют в смеси, состоящей из 120 ч. ледяной уксусной кислоты и 10 ч. муравьиной кислоты. При 50 С к суспензии добавляют 15 ч. 30%-ного раствора перекиси водорода, Перемешивают 2,5 ч при 50 С и поспе охлаждения получают 12,6 ч, ангидрида 8-метипиэао товой кислоты (т. пп, 237-239 С сзп.).раП р и м е р 6. 43 ч, 7-трифторметипиэатина суспендируют в 130 ч. педяной уксусной кислоты и 2,5 ч. серной кислоты, При 40 С к суспензии добавопяют 25 ч 30%-ного раствора перекиси водорода, Поспе перемешивания в течение часа при температуре не выше 55 С получают 38 ч. ангидрида 8-трифторметипиэатовой кислоты (т. пп. 184-186 С с разл.).Таким же образом попучают ангидрид 6-бром-метипизатовой киспоты с т. пп, 270 С выход -80%ангидрид 6-фторизатовой кислоты с т. пп. 265- 268 С с разп. выход - 83%; ангидрид 6-бромиэатовой кислоты с т, пп. 270- 275 С с раэп. выход - 83%; ангидрид 6-.нитроизатовой кислоты с т. пп. 224- 232 С с разп., выход - 80%; ангидрид 8-хпоризатовой кислоты с т. пп. 210- 215 С с разп, выход - 85%; ангидрид 5-метил-метоксиизатовой кислоты,т. пп. 235-242 С с разп., выход - 75%кособ получения ангидридовкислоты общей формулыО род, хл род, хл ксопро ор или фт ор или м изводи ог ил,"индопа в и чаюши, упрощения тех ния ассортиме качестве диок с ог нта цесопроиэСоставитепь С. КедикРедактор Т. Кисепева ТехредМ. Рейвес Корре кто утяга 83/45 Тира ВНИИПИ Госу по делам 113035, Москвафилиал ППП фПатеитф, г. Ужгород, ул. Проектная,5Формула изобрет где К, - водоК - водоокислением диокислой среде, о т лтем, что, с цельюпроцесса и расширелевых продуктов, в 919594 6 е н и я водного индола используют соединениеобшей формулы иэато- .Р, О Вг .где В и К имеют укаэанные значенияи окисление ведут перекисью водорода. вИсточники информации, принятйе во внимание при экспертизе1 Е, Егйтпаъф,СопзЫибот 1 ъпд ЧегЬц ашетт дег 3 за йоаднге ", бег., 1899,ч.Ъ 28,059,2. Патент США Мф 3238201,кп 260 244 опубпик ии 3. Гетероциклические соединения. Под ред. Р. ЭльдерфипдаМ., ИЛ, 1954 т. 3, с. 157 (прототип). 448 Подписное арственного комитета СССР обретений и открытий Ж 35, Раушская наб., д. 4/