Способ получения анионитов

) Заявител ОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТОВ 4 зобретениния анионит на копите эараствором НС10 мин конт Наиболее близким и изобретению является способ получения высокооснови и икилами сополкмеров винилпиридинов сдивииилькыми соедкяекиямк 2 . При 1 Фвтсп для обеспечения полноты влкклировакия на 1 мощ сополимера берут кеменее 1 моль галокдалккла, Высокоосновные аикокиты ие могут быть испольмек ккзкоосковкых вккилпириаккокктов во мзкзих пройессахфв силу своей природы оки не могут разделять склыые к слабые внионы(например, в проаессе очистки раствора.родвкнда от хлоркдов), не способны киэвлечеппо соединений эа счет образования координакионной связи с атомомазота пиридикового коаьца из-за отсутствия неподеленной электронной пары и зованы взатак как рвзоввни ная емНС 6 5,кость пОднако вестных хин етич.д. относится к области нов виивптиридинового ря да, предназнвченных для извлечения внионов и органических продуктов кислого характера из кислых сред, и может найти применение в химической, фврмвцевтической и других отраслях промышленности.Известен способ получения низкооснов ных внионнтов сополимеризапией винилпиридинов с дивннильными соединениями 1Эти аниониты способны к 1 селективно му извлечению анионов из кислых сред, легко регенерируются, способны к извнечению катионов метвьов и органических продуктов кислого характера за счет обя координвдионной связи. Обменкость анионита по 0,1 и. раствору 2-6,0 мг акв/г, сорбциокная емо катиону серебра 3-3,2 мг акв/г; существенным недостатком кзвнионитов являются их низкиееские свойства в обменных и сорбпионных пропессах. Твк, степень обмена мян контакта с 0,1 к.не превышает 40%, заа 70%.910 Бель изобретения - улучшение кинематических свойств анионитов,Для этого предлагается способ получения анионитов обработкой сополимероввинилпиридинов с шшшшльными мономерами галоидсодержашим соединением,в качестве которого используют а-хлоргидринаглицерина в количестве 0,050,2 моль на 1 моль сополимера.Преимуществом предлагаемого способа, является повышение кинетическихсвойств анионита в 1,5-2 раза за счет, повышения гидрофильности полимернойматрицы при сохранении сорбциониыхсвойств, характерных для низкоосновныха нионитов,Предлагаемый способ заключается вследующем. Сополимеры винильных производных пиридинов с дивинильными соединениями алкилируют с(, -хлоргидринаглицерином в количестве 0,05-0,2 мольна 1 моль сополимера в среде полярного растворителя при 80-100 С в течеоние 4-6 ч.Использование меньшего количествас(, -хлоргидринаглицерина практически неоказывает влияния на кинетические свойства анионита; использование с -.хлоргидринаглицерина в соотношении более 0,2моль на 1 моль сополимера приводит кзначительному повышению количествавысокоосновных групп,Использование в качестве алкилирующих агентов галоидалккиов, не содержащих гидроксильных групп, в предлагаемых соотношениях приводит кповышениюкинетических свойств не более, чем на15-20%, что не имеет практическогозначения.В качестве исходим сополимеров винилпиридинов используют сополимеры "2,4-винкппиридинов, 2,5-6,2- и 2,4-ме-тилвинилпиридина с дивинклбензолом,2,5-дивинилпиридином, диизопропена-,бензолом, диакриламидом, дивинилйиридинпиперазииом гелевой, макропористой;(60 об. %. бензина) подвергают набуханию, в смеси 40 мл диметилформамидаи 3,70 г (0,2 моль) Ахлоргидринаглицерина в течение 30 мин, затем проводят нагревание реакционной смеси при80 оС в течение 6 ч. Алкилированныйпродукт отмывают от растворитеия водойи от ионов хлора 3-4%-ным раствором 665 4едкого натра, затем водой. Отмытыйанионит анализируют. Содержание гидроксильных групп 2,0%. СОЕ по 0,1 н.раствору соляной кислоты 5,6 мг экв/гобменная емкость за 5 мин контакта5,4 мг экв/г (95%), Сорбционная емкостьпо серебру иэ 0,1 н. раствора азотнокислого серебра 3,2 мг экв/г.за 2 чконтакта 2,55 мг экв/г (80%).10 П р и м е р 2. 20 г высушенногосополимера 2-винилциридина с 8% дивинилпиридина гелевой структуры подвергают набуханию в растворе 3,1 г с(, -хлоргидринаглицерина иэ расчета 0,15 моль 1 на 1 моль сополимера в 50 мл диметилформамида в течение 50 мин, затемпроводят нагревание реакционной смесипри 90 С в течение 4 ч.Алккпированный продукт отмывают от 20 растворителя и обрабатывают 5%-нымраствором едкого натра до удаления ионов хлора. Обработанный анионит анализируют. Содержание гидроксильных групп2,8%, влагоемкость 1,6 мг/г, .СОЕ по 25 0,1 н. раствору соляной кислоты5,2 мг экв/г, обменная емкость за5 мин контакта 4,2 мг экв/г (степеньобмена 80%), за 10 мин контакта4,8 мг экв/г (степень обмена 92%). ЗО Сорбционная емкость по серебру иэ 0,1 нраствора Асй 03,1 мг экв/г, за 2 чконтакта 1,6.мг экв/г (50%).И р и м е р 3. 20 г высушенногосополимера 2-метил-винилпиридина с8 мол.% дивинилпиридиндиэтиленпипераэнном макросетчатой структуры подвергают набухаиию в.растворе 1,6 г А -хпоргидринаглицерина (из расчета 0,05 мольна 1 моль сополимера) в 40 мл диме тилформамида в течение 30 мин, затемнагревают реакционную смесь при 80 оСв течение 6 ч. Алкилированный продуктотъаювают от растворителя и обрабатывают 4%-ным раствором едкого натрадо удаления ионов хлора. Обработанныйанионит анализируют. Содержание гидроксильных групп 2,2%, СОЕ по 0,1 н.раствору соляной кислоты 6,4 мг экв/г,обменная емкость эа 5 мин контакта5,9 мг экв/г (степень обмена 92%), за .10 мин контакта 6,25 мг экв/г (степеньобмена 98%), Сорбционная емкость посеребру из 0,1 н. раствора Асй 04,1 мг экв/г, за 2 ч контакта 3,12 мгэкв/г (76%)П ри. м е р 4, В этом примере длясравнения описывается получение анионитапо известному способу 23910665э20 г сопопимера 2-метил-виннппи- ных групп 14%. Впагоемкость 2,1 мг. ридина с 15% дивинилбензопа макропорис- СОЕ по 0,1 н. раствору сониной кислоты той структуры подвергают набуханию в 2,9 мг экв/г, обметя емкость эа 5 смеси 18,5 г с-хлоргидринаглицерина мии контакта 2,2 мг экв/г (75,0%), за (из расчета 1 моль на 1 моль соцопиме мин 2,5 мг экв/г (86%). СОЕ по ра) и 40 мл, диметипформамида в тече,1 н. раствору хлористого натра ние 30 мин. Затем нагревают реакцион, 08 мг экв/иную смесь при 90 оС в течение 5 ч. Ап- Сорбциоиная емкость по серебру откипиромнный продукт отмывают от раст- сутствует.воритепя, обрабатывают 4 Ъ-ным растворомэ Сравнительные свойства аннонитов, едкого патра до отсутствия ионов хлора, цопученных по предлагаемому способу, промывают водой до нейтральной реакции и известных анионитов приведены в таби анализируют, Содержание гидроксиль- лице. Сорбционные кинематические свойства аниопитов 1 ч 2 ч 24 ч,мг экв/г мг экв/г предлагаемому 5,6 31 80 53 52 . 98 5,495 3,8 йэвестному 1 5,6 1,9 50 5,3 3,6 68 40 3,8 2,3 0 0 28 25 89 известному 2 4,6 85 0 3,9 Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Салдадзе К. М. и др, Ионообмен ные высокомопекупярные соединения. М Госхимиздат, 1960, с. 80.2. Лурье А. А, Сорбецты и хроматизм графические носители, М., Химия, 1972, с. 62 (прототип). Составитель Г. РусскихРедактор О. Юрком ТехредС.Мигунова Корректор Н., Стев Заказ 1023/27 Тираж 512 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5 Филиал ППП Патентф, г. Ужгород, упПроектная, 4 Аниониты, имеющие сорбционную емкость по серебру, обладают комтщексообразующими свойствами и способны .сорбировать органические соединения кислого характера, например, ванипин, фенса. Испытания предлагаемого анионита в процессе извлечения мнипина показали его преимущество по сравнению с анионитом АНмакропористой структуры. Повышение кинетических свойств приводит к установлению равно весия в 2 раза быстрее, что повысит эффективность использования сорбционной технопогии.Формупа изобр ет енияСпособ попучения анионитов обработкой сопопимеров ввпцпшридинов с диви 24 ч,24 ч,.: мг экв/г, мг экв/г %. мг экв/г мг экв/г % нильными мономерами гапоидсодержащим соединением, о т и и ч а ю щ и й с я 3тем, что, с цепью улучшения кинетических свойств анионитов, в качестве галоидсодержащего соединения используют Ь, -хлоргидринаглицерина в количестве 0,05-0,2 мопь иа 1 мопь сопопимера.49