Способ получения синтетических жирных кислот

(56) Авторское свидетельство СССРМ 430630, кл, С 07 С 51/22, 1970(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЬХ КИСЛОТ жидкофаэным окислением парафина с неомыляемыми кислородом воздуха или кислородсодержащим 71) КОН/г). Показатели аналитически вы" деленных кислот составляют; кислотное число 198/243, эФирное число 36,1 36,5, карбонильное число 8,1-10,3(в мг КОН/г), содержание оксикислот 1 5 1 9 мас О, конверсия до 37 3Недостатком известного способа является большая продолжительность про" цесса и малая конверсия процесса.Целью изобретения является ускорениепроцесса и повышение его конверсии.Поставленная цель достигаетсяпредложенным способом получения синтетических жирных кислот жидкофазным окислением парафина с неомыляемымикислородом воздуха при температуре110-140 С в присутствии марганецсодержащего катализатора - смеси марганец-хромовых солей Фракции С-С синным омымисодерж200 Слизат лот,Селективн должительнос Характеристи оксидата сле 69,8-78,1, э карбонильное ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ СССР) К АВТОРСКОМУ СВИДЕ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения синтетических жирных кислот (СЖК) которые используют в производстве пластиФикаторов и синтетических моющих средств типа алкилсульфатов.Известен способ получения синтети- . ческих жирных кислот (СЖК) жидкофазкислением парафиновс неомыляекислородом воздуха или кислородащим газом при температуре до в присутствии в качестве катаора Мп-К/На солей жирных киссть - 35,1-37,51 проь окисления 135-15,1 ч а полученного при этом ующая: кислотное число ирное число 36,3-48,1 число 5,6-Е, (в газом при температуре 11 присутствии марганецсоде тализатора о т л и ч а тем, что с целью ускоре са, повышения его конвер стве марганецсодержащего используют смесь маргане солей фракции С-С) синт жирных кислот или смесь ацетонатов или стеаратов и хрома при мольном соот ганец - хром, равном (11- ственно и концентрации м ной 0,11-0,21 мас хро 0,033 мас,10 по металлу,-140 С в жащего кащ и й с я ия процесии, в качекаталиэаторахромовых тических х ацетилмарганца ошении мар- ):1 соответрганца, рава - 0,016 892856 -тетических жирных кислот или смеси ихацетилацетонатов или смеси стеаратовмарганца и хрома при мольном соотношении марганец:хром, равном (4-6):1соответственно и концентрации в смеси марганца, равной 0,11"0,2 мас,Жи хрома, 0,016-0,033 мас,4 по металлу.Отличительной особенностью пред" 1 Оложенного способа является то, чтов качестве марганецсодержащего катализатора используют смесь марганецхромовых солей Фракции С-С синтетических жирных кислот или смесь ацетилацетонатов или стеаратов марганцаи хрома при мольном соотношении марганец : хром, равном (4-6):1 соответственно и концентрации марганца,равной 0,11-0,21 мас.Ф и хрома 0,016- 200,033 мас,3 по металлу. Окислениепроводят в стеклянном или металлическом реакторе барботажного типа с механической мешалкой, позволяющей проводить процесс а кинетическом режиме 25по кислороду. Используемый в данномпроцес е двухкомпонентный катализатор готовят простым смешением стеаоатоя или ацетилацетонатов или солейкислот фракции С-С марганца и хрома,ЗОПредложенный способ позволяет ускорить процесс за счет сокращения продолжительности процесса до 2-8 ч против 13,5-15,1 часа в известномспособе, повысить конверсию процесса до 482-689 против 37 в известном способе, при этом качество С(К остается на уровне или выше чем в известном способе за счет снижения содержания оксикислот до 1,4-164 про тив 1,5-193 в известном способе, а выход СБК находится на уровне известного способа.Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. 45П р и м е р 1. Одна часть парафина Черкасского завода с т.пл. = 52,5 С, выкипающего в интервале температур 385-465 С и две части "неомыляемых" соединении Шебекинского химзавода кислотное число - 2,7 эфирное число - 3,3 карбонильное число - 5,9, гидроксиальное число 334 (в мг КОН/г) нагревают до 130 С в стеклянном реакторе барботажного типа, снабженного механической мешал кой (и = 2500 об/мин), В реакционную зону вносят. смесь ацетилацетонатов марганца и хрома в мольном соотношении б;1, при этом концентрация марганца равна 0,14 вес по металлу, а концентрация хрома - 0,022 мас,; по металлу, Окисление проводят кислородом воздуха, расход воздуха,14 л/мин на 1 кг сырья. Через 130 мин процесс окисления прекращают, Полученный оксидат имеет следующую характеристику: кислотное число - 69,7, эфирное число - 42,2, карбонильное число - 2,1(в мг КОН/г). Конверсия парафина 48,2. Аналитически выделенные кислоты имеют следующие показатели: кислотное число - 204,5, эфирное число 35,0, карбонильное число - 5,3 (мгКОК/г), содержание оксикислот1,4 мас,1. выход кислот - 37,6 Ф,П р и м е р 2. В отличие от примера 1 окислению подвергают смесь парафина и неомыляемых (1:2) в присутствии марганец-хромовых солей Фракции С-С синтетических жирных кислот,взятых в мольном соотношении 5;1,п 1 0,14 мас.Ф по металлу, Сг0,0264 мас.о; по металлу, температура 120 С в течение 270 мин.Характеристика оксидата: кислотное число - 72,3, эфирное число - 4,3, карбонильное число - 1,9 (в мг КОН/г). Показатели аналитически выделенных кислот : кислотное число - 204,2, эфирное число - 33,2, карбонильное число - 3,2 (в мг КОК/г), Содержание оксикислот - 13 мас.З выход кислот - 279l конверсия составляет 50,3 оП р и м е р 3. В отличие от примера 1 окислению парафина и неомыляемых в соотношении 1:2 подвергают в присутствии марганец-хромовых солей фракции С"Ссинтетическихжирных кислот, взятых в мольном соотноше-. нии 5:1 Ип = 0,14 мас,". по металлу, Сг = 0,0204 мас.: по металлу,опри температуре 130 С в течение 170 мин, Характеристика полученного при этом оксидата следующая; кислотное число - 94,8, эфирное число - 60, карбонильное число - 7,5 (мгКОН/г). Аналитически выделенные кислоты имеют показатели: кислотное число - 211,3, эфирное число 35,9, карбонильное число - 9,3 (в мг КОН/г). Содержание оксикислот 1,7 мас.", выход кислот - 56 г 3 мас./, конверсия парафина составляет 6 Г 9/,Остальные примеры (с . 4 по 17) представлены в виде таблицы.131 - двсс оо сС О ОЗхе33 Х1СО СС 3 Ю 3 С 3 111о1 СО Ох зС 1 Х1е .11 13О 1 О1 Одсас О 1ЕЗ 1Ь:11311 л ее л м