Способ получения аминофенолов

Сфвз Советских Сфцивпистическик Республик(61) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 180280 (21) 2884117/23-04 с присоединением заявки йо 51)М дЗ С 07 С 91/44 В 01 Л 25/00 Государствеииый комитет СССР во делам изобретеиий и открытий( 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНЙЯ АМИНОФЕНОЛОВ Изобретение относится к технологии получения аминофенолов (оксианилинов) , широко применяемых в кимической про енности в качестве полупродуктов для производства синтетических красителей, добавок к полимерным материалам, химических средств защиты растений и фотореактивов.Известен способ получения аминофе нолов в промышленности, главным образом путем восстановления соответствующих нитрофенолов сернистыми шелочами или чугунными стружками 11 . Недостатком способа является об разование большого количества (до 30 т на 1 т продукта) высокотоксичных отходов производства.Известны способы получения аминофенолов, основанные на каталити- . 20 ческом восстановлении нитрофенолов водородом, В качестве активных компонентов катализаторов используют металлы платиновой группы 2).Наиболее близким к изобретению является способ получения о-аминофенола жидкофэным восстановите" лем л-нитрофенола.водородом в присутствии никелевого катализатора ."15 никеля .на угле". Процесс прово- ЗО дят при повышенном давлении 200 ати температуре 60-160 С 131,Однако данный способ прн высокойселективности процесса обладает сравнительно небольшой производительностью,Цель изобретения - интенсификацияпроцесса.Поставленная цель достигается тем,что процесс восстановления нитрофе"иолов водородом проводят в присутствии никелевого катализатора на угольном носителе, причем катализатор содержит хром или молибден, Мольноеотношение никеля к хрому или молибдену составляет 1:(0,02-0,15). Суммарное содержание никеля и хрома илиникеля и молибдена составляет 10-30 .Процесс проводят при повьааенном давлении (200 атм) и температуре 90-100 С,оОтличительной особенностью способа является проведение процесса восстановления нитрофенола в присутствии никелевого катализатора на уголь,ном носителе, промотированного хромом или молибденом. Добавка хромаили молибдена, не ухудшая высокойселективности катализатора "никельна угле", повышает его активностьв реакции восстановленич 1 итрофено 88301745 П р и м е р 9. Восстановление И-нитрофенола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1, Суммарное содержание никеля и хрома в катализаторе 10 мас .Мольное соотношение никеля к хрому 1:0 15. Производительность катализатора 1,8 моль нитрофенола /(кг ч).П р и м е р 10 (сравнительный). Восстановление и-нитрофенола.проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1, но в присутствии непромотированного катализатора "15 никеля. на угле".Активность катализатора составляет 1,5 моль нитробензола /(кгч). лов; 0 промотирующем эффекте хрома имолибдена свидетельствует то, чтокатализаторы с тем же содержаниемэтих металлов, но без никеля практически не обладают каталитическойактивностью.Максимальный положительный эффект достигается при определенноммольном отношении никеля к хрому )или молибдену. Уменьшение содержания в катализаторе хрома или молибдена ниже мольного соотношения 1::0.02 поиводит к снижению поомотиоуюф;шего эффекта этих добавок . Увеличениеже содеожания хоома или молибденавыше мольного,отношения 1:0,15 яв-,ляется нецелесообоазным, так как 15не поиводит к дальнейшему существенному повышению активности катализатора. Суммарное содержание в катализаторе никеля и хрома или никеля имолибдена равно 10-30 мас Катализаторы с содержанием активных компонентов менее 10 недостаточно активных в реакции восстановления нитрофенолов. Увеличение же суммарногосодержания никеля и хрома или никеляи молибдена более 30 ухудшает селективность катализатора., Катализаторперед началом работы активируетсяводородом при 250-350 С.П р и м е р 1. Восстановлениеи-нитрофенола проводят на пилотнойустановке непрерывного действия вприсутствии катализатора на угольномносителе с суммарным содержанием никеля и хрома 15 мас Мольное соотношение никеля к хрому равно 1:0,08.Давление водорода 200 кгс/см . ТемЛпература 100 С. Контактная нагрузкана катализатор 0,8 кг нитрофенола(кг ч .), Растворитель этанол. Приуказанных технологических параметрах 40производительность катализатора составляет 2,4 моль нитрофенола /(кг 1 ч)Селективность катализатора 99,3.П р и м е р 2. ВосстановлениеО-нитрофенолапровОдят на пилотнойустановке непрерывного действия вприсутствии катализатора на угольномносителе с суммарным содержанием никеля и молибдена 15 мас Мольноесоотношение никеля к молибдену равно 1: О, 09.Давление водорода 200 кгс/см.Температура 100 С. Контактная нагрузка на катализатор 0,8 кг нитрофенола /(кг ч). Растворитель этанол.При указанных технологических параметрах производительность, катализатора составляет 2,6 моль нитрофенола /(кг.ч). Селективность,катализатора 99,2.П р и м е р З.Восстановление-нитрофенола проводят на пилотной щ 0установке непрерывного действия,как в примере 1. Суммарное содержание никеля и хрома в катализаторе 15 мас.,Мольное соотношение никеля к хрому 1:0,15. Производитель ность катализатора 2,6 моль нитрофенола /(кг ч).П р и м е р 4. Восстановление 0-нитрофенола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 2, Суммарное содержание никеля и молибдена в катализаторе 15 мас Мольное соотношение никеля к молибдену равно 1:0,15. Производительность катализатора 2,8 моль нитрофенола /(кггч).1 Г р и м е р 5. Восстановление И -нитрофенола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1. Суммарное содержание никеля и хрома в катализаторе 15 мас Мольное соотношение никеля к хрому 1:0,02. Производительность катализатора 1,9 моль нитрофенола /(кгфч).П р и м е р 6, Восстановление 0-нитрофенола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 2. Суммарное содержание никеля.и молибдена в катализаторе 15 мас Мольное соотношение никеля к молибдену 1;0,02, Производительность катализатора 2,0 моль нитрофенола /(кгч).П р и м е р 7. Восстановление и -нитрофенола проводят на пилотной . установке непрерывного действия в присутствии катализатора с суммарным содержанием никеля и хрома 28,5 мас Мольное соотношение никеля к хрому равно 1:0,02. Давление водорода 200 кгс/см.Температура 90- 100 С. Контактная нагрузка на катализатор 0,4-0,5 кг нитрофенола /(кг ч). При степени превращения И -нитрофенола 97,0-99,5 селективность катализатора 94.П р и м е р 8, Восстановление 0-нитрофенола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 7, но в присутствии катализатора с суммарным содержанием никеля и молибдена 29 мас Молярное соотношение никеля к молибдену равно 1:0,02, При степени превращения О-нитрофенола 97,5-99,5 селективность катализатора составляет 93.аееаавш е Заказ 10111/30 Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д 4/5 филиал ППП "Патентп, г.ужгород, ул. Проектная, 4 5.П р и м е р 11 (сравнительный). )Восстановление 0-нитрофенола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 2, но в присутствии непромотированного катализатора "15 никеля на угле". Активность катализатора составляет 1,6 моль нитрофенола /(кг ч).М Таким образом предлагаемый способполучения аминофенолов.обеспечиваетпо сравнению с известным способом фповышение скорости процесса в 1,7 раза, что позволяет увеличить мощность.производства на существующем обору"довании беэ значительных капитальных затрат также в 1,7 раза, и снижение себестоимости аминофенолов,что особенно важно, учитывая многотоннажность их производства,Указанные преимущества позволяют 20повысить производительность трудана производстве аминофенола на 4045. формула изобретенияСпособ получения .аминофеноловжидкофазным .восстановлением,нитрофенолов водородом в присутствии, никелевого катализатора на, угольномносителе при давлении 200 атм и температуре 90-100 С, о т л и ч а в -щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса, берут катализа-,тор промотированнный.хромом илимолибденом с мольным соотношениемникеля к хрому или молибдену 1::0,02-0,15 и суммарным содержаниемникеля и хрома или никеля и молибдена 10-30.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Беркман Б.Е. Проьыяпенный синтез ароматических нитросоединений иаминов. М фХимияф, 1964.2. Патент США Р 3079435,кл. 260-562, опублик 26.02.633. Авторское свидетельство СССР9 300461, кл. С 07 С 91/44, 23.06.69