Способ получения тионафтена

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(31) Р 2744066.0 (33) ФРГ С 07 О 333/54 Государственный комитет ССС Р по делам изобретений и открытийОпубликовано 3 00 8,81,Бюллетень М 32 Дата опубликования описания 3008,81(72) Авторы изобретения Иностранная фирма "Рютгерсверке АГ"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОНАФТЕНА Изобретение относится к способуполучения тионафтена, который находит применение в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе,Известен способ получения тионафтена, заключающийся в том, что нафталиновую фракцию каменноугольной смолы сульфируют, например, сернойкислотой в уксусном ангидриде, упаривают раствор образовавшихся сульфокислот до плотности 1,3 и подвергаютего гидролизу при 125-138 С с послеодующим выделением целевого продуктааэеотропной перегонкой, Время, необходимое для производства тоннытионафтена, составляет 70-80 ч 1,Недостатком этого способа является высокая продолжительность процесса,20 Цель изобретения - интенсификация процесса,Поставленная цель достигается способом получения тионафтена, заключающимся в том, что нафталиновую фракцию каменноугольной смолы подвергают сульфированию и полученный раствор сульфокислот подвергают гидролизу при 120-180 С и постоянной плотности реакционной смеси, равной 1,07-1,40, которую поддерживают путемдобавления воды,Предлагаемый способ за счет соблюдения постоянства плотности реакционной смеси при гидролизе исключает необходимость в аэеотропнойперегонке для выделения тионафтена,что сокращает время, необходимоедля производства 1 т целевого продукта до 8-10 ч.Сульфирование осуществляют любымсульфирующим реагентом, напримерконцентрированной серной кислотой вуксусном ангидриде,Отклонение конечной величиныплотности от исходной до Т 0,04 неимеет отрицательного влияния на продолжительность процесса.П р и м е р 1. В реакционную колбу, снабженную мещалкой, подающейтрубой, термометром и обратным холодильником с трубой для отвода дистиллята, подают 100 ч технической тионафтенсульфоновой кислоты плотностью 1,33, содержащей 5 примеси,сульфокислот 2,3-дитионафтенила,2, 2-дитионафтенила, 2,3-дигидродитионафтенила, нафталина и дисульфокислот нафталина и тионафтена, которуюполучают растворением нафталиновой860702 Режим гидролитического расщепления Выход тионафтена,Время, мин, илиобъемная скорость жидкости,Температура,Исходное ве- щество Условия огидролиз а 80,0 180 1,33 120 81,8 82,5 71,1 180 120 1,33 180 120 1,33 1,33 60 125 81,5 0,7 160 1,22 1,15 85,2 0,7 160 86,1 0,7 155 1,15 75,1 0,7 180 1,15 79,8 0,7 155 1,07 81,9 435 130 1,33 1 33 1,33 83,8 480 130 83,3 90/240 125 фракции каменноугольной смолы, содержащей 98 нафталина и 2 тионафтена, в бензоле в соотношении 1;10с последующим сульфированием концентрированной серной кислотой вуксусном ангидриде при 20-25 С, причем на 1 моль тионафтена применяют1,5 моль серной кислоты и 1,87 мольуксусного ангидрида,После нагревания реакционной колбыдо 120 С 90 мин при перемешиванииоподают 50 ч холодной воды, Во времязкэотермического процесса гидролитического расщепления выпаривают иконденсируют 30 ч воды, В конце процесса расщепления кислот устанавливается температура 125 СКонечнаяплотность, реакционной смеси составляет 1,37, После охлаждения до 30 Смаслянистую фазу удаляют через сепаратор и нейтрализуют водой и разбавленной щеЛочью, получают 52 вес.ч,(83 от теоретического тионафтенас чистотой 85, т,пл. 24 С, Путемперегонки и кристаллизации (без растворителя) получают тионафтен с чистотой 99,П р и м е р 2, В вертикальнорасположенный тонкослойный реактор,снабженный дозатором, подогревателем, мешалкой и конденсатором с сепаОХ 2-Тионафтенсульфоновая кислотаВП Техническая 2-нафтенсульфоновая кислота ратором, при температуре кожухареактора 155-160 С непрерывно подаюттехническую тионафтенсульфоновую кислоту плотностью 1,07 при объемнойскорости 0,7 ч-", Техническую тионафтенсульфокислоту получают аналогично примеру 1 с последующим доведением,плотности до 1,07, Расщеплениесульфокислот при гидролиэе начинается почти сразу же после подачи вреактор, После выхода иэ реакторапродукт разделяют в сепараторе, Нижнюю тионафтеновую фазу непрерывнонейтрализуют в экстракционной колонне разбавленной щелочью, Конечнаяплотность реакционной смеси состав 15 ляет 1,06, Получают 78-ный тионафтен с выходом 92 от теоретическогот,пл, 20 С, Путем перегонки и крисоталлиэации чистоту тионафтена доводят до 98,2 О Аналогично примеру 1 или 2 проводят ряд опытов, параметры и результаты которых сведены в таблице,причем ОХ - гидролитическое расщепление с обратным холодильником,ТС - гидролитическое расщепление втонкослойном реакторе и ВП - гидролитическое расщепление водяным паром с последующей азеотропной перегонкой (известный способ) .860702 Продолжение таблицы Выход тио нафтена,% Условиягидролиза Исходное вещество Температура,йВремя, мин, илиобъемйая скорость жидкости, ч ТС Техническая тионафтенсульфоновая кислота 1,07 155 0,7 92,1 1,07 155 0,7 91,6 1,07 160 0,7 91,8 72,9 1,07 180 0,7% Начальные данные,Формула изобретения Составитель Т, ЛевашоваРедактор Л, Пчелинская Техред А, Савка Корректор О, Билак Заказ 7601/32 Тираж 443 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений н открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Способ получения тионафтена сульфированием нафталиновой фракции каменноугольной смолы и гидролизом образовавшихся сульфокислот при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса гидролиз проводят при температуре 120-180 С и постояннойплотности реакционной смеси, равной1,07-1,40, которую поддерживаютпутем добавления воды,а 5Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент СССР 9 619095,кл, С 07 С 15/24, опублик, 1975