Способ получения блоксополимеров

А, К. шак, Г. Б. Шусго 2) Аато аев,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛО ОЛИМЕР мопьа сбисение гехноп достигается тем,ия блок-сополимероволигобутадиениэоцианагными группая следующим обй стадии получас концевыми гытечение 5 ч при Изобретение относится к синтезу блок 0сопопимеров, обладающих самозагухающими свойствами, которые могут быть использованы в электротехнической и радиоэлектронной промышленности.Известен способ получения блок-сопо- ф лимерных полиарилатов путем поликонденсации дифенолов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот в присутствии полиэтиленоксида 1) .Однако блоксополиарилагы, полученные 10 известным способом, обладают невысоким молекулярным весом.Наиболее близкая по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения блок-сополимеров путем взаимодействия олигобутадиенизопрена с концевыми изоцианатными группами, бисфенола и дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты.Ф 20Способ осуществляетсразом. Вначале на первоют олигобугадиениэопренроксильными группами в 100 С, затем его выделяют, отмывают, сушат, что занимает продолжительное время. На третьей стадии методом низкогемпературной поликонденсации получают опигоарилаг с концевыми хлорангидридными группами в течение 1 ч, а затем на четвертой,стадии взаимодействием полученногь.олигоарилата с олигобугадиениэопреном с концевыми гидроксильнымируппами в условиях низкогемперагурной поликонденсации в течение 3 ч получают блок-сополимер. Общее ное соотношение олигобугадиенизопрен концевыми изоционатными группами к фенолу составляет 1:4 2 .Однако вязкость полученных блок-сополимеров невысокая, выход составляет 80-8 7%. Цель изобрегения -гии процесса. Поставленная цель что в способе получен путем взаимодействия прена с концевыми иэми, бисфенола и дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты, в качестве бисфенола, используют хлорсодержаший бисфенол, который подвергают взаимодействию с олигобутадиенизопреном с концевыми изоцианагными группами при моль.ном соотношении 10-100: 1 соответственно с последующей ниэкотемпературной поликонденсацией полученного продукта с дихлорангидридом ароматической кислоты.В качестве хлорсодержащего бисфенола используют дихлордиан и 1,1 -ди(3-хлор-оксифенил)-циклогексанВ качестве олигобудиенизопрена с концевыми диизоцианатными группами (макродииэоцианат) используют выпускаемый промышленностью олигомер общей формулы. гдеКСН-СИ=ОН-сн-сн-с =сН-СНК=8,гП р и м е р 1. В колбу, снабженнуюмешалкой, обратным холодильником вносят1,9853 г дихлордина (ДХД), 1 г макродииэоцианата (МДИЦ)-23,28:1 моль1/1000 массы от суммы реагентов дибугилдилауринага олова и 20 мл хлорбенозола, Поднимают температуру до 100 Си перемешивают реакционную массу в течение 3 ч. Затем смесь охлаждают до20 С, добавляют 1,79 мл триэгиламинаи раствор 1,2981 г дихлорангидрида терефталевой кислоты в 8 мл хлорбензолви пер.емешивают реакционную массу 1 ч,после чего разбавляют хлороформом и высаживают в изопропиловом спирте, Промывают спиртом, водой и сушат при 5060 С. Получают 3,7 г (977 о) блок-сополимера с 1 п =0,86 дпlг, определеннойдля 0,5%-ного раствора в хлороформе. Израствсра в хлороформе получают прозрачные пленки со следующими свойствами:Прочность на разрыв (3кгГс г 416Относительное удлинениепри разрывеотн 80/1564Температура размягчения, Тро С 160-168Кислородный индекс, кН 7 о 23,01После выдержки пленки при 110 С втечение 10 ч последняя становится устой. чивой к хлорированным углеводородам.П р и м е р ы 2-4, Блок-сополимерыполучают по способу, описанному в примере 1, но меняют мольное соотношение10 макродиизоцианата и дихлордиана 1: 11,55 - ;100 соответственно,Свойства блок-сопопимеров и сравнительные свойства блок-сополиарилатов,полученные при использовании соотношениямакродиизоцианага и дихлордиана 1: 2,2 и1:5,7 представлены в табл, 1.П р и м е р ы 5-7. Блок-сополимерыполучают Как в примере 1, только вместодихлордиана используют 1, ,-ди(З-хлор-оксифенил)-циклогексан (ДХДФЦ 1) примольном соотношении последнего и макродиизоцианата 10-51,6: 1 соответственно,Свойства блок-сополимеров и сравнительные свойства блок-сополимеров, получентные при использовании соотношения макродиизоцианата и ДХДФЦГ 1:2 и 1:5,1 представлены в табл, 2. Как видно из приведенных данных, ЗОблок-сополимеры, полученные предлагаемымспособом, имеют достаточно высокие значения приведенной вязкости, огнестойкости, хорошие физико-механические свойства. Выход блок-сополимера составляет 9499%. Время проведения процесса по предлагаемому способу составляет 4 ч, против 9 ч по известному, количество стадийсокращается.Таким образом, проведение процесса 4 О предлагаемым способом, согласно которому хлорсодержащий бисфенол подвергаютвзаимодействию с олигобугадиенизопреномс концевыми изоцианатными группами примольном соотношении 10-100:1 соог ветсгвенно с последующей низкогемпературной поликонденсацией полученного про-дукта с дихлорангидридом ароматическойкислоты, позволяет упростить технологию,процесса.Таблица 1