Способ получения парамолибдата ам-мония

Союз Советских Социалистических Рвслублин(21) 2846460/23-26 1 6 39 присоединением заявим йо23) Приоритет -Государственный комитет СССР ио делам изобретений иоткрытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРАМОЛИБДА АММОНИЯра- ро 10 я о 2 едлагаем и получа способ ммония из та аммонИзобретение относится к способам получения парамолибдата аммония и может быть использовано в технологии производства катализаторов.Известен способ получения парамолибдата аммония из технической трехокиси молибденапутем обработки последней водным раствором аммиака с последующим упариванием раствора при 50-75 ОС и кристаллизацией конеч ного продукта 1.Известен также способ получения парамолибдата аммония из водного раствора молибдата аммония, включающий упаривание последнего, растворение тетрамолибдата аммония и выделение кристаллов конечного продукта путем охлаждения раствора до 20 С 2.Недостатком вышеуказанных способов является сложность получения. однофазного парамолибдата аммония.ввиду трудностей, связанных с поддержанием необходимого соотношения и нов аммония и молибдена.Наиболее близким к пр о по технической сущности емому результату является по" лучения парамолибдата аводного раствора молибда ия с. моль ным отношением н Н 4 7 путем упаривания раствора до плотности 1,20-1,23, его очистки Фильт цией и кристаллизацией конечного п дукта из очищенного раствора охлаждением до 15-20 ОС 31.Недостаток способа состоит.в неоднородности получаемого конечного продукта, который содержит Фазы димолибдата и тетрамолибдата аммония.Цель изобретения - получение однофазного конечного продукта.Поставленная цель достигается тем, что в исходный раствор, нагретый до 65-80 С, вводят концентрированный раствор аммиака до рН 6,0-6, после чего раствор подвергают очист ке, и кристаллизацию ведут в интервале от 40-35 оС до 10-5 оС.Целесообразно при этом очистку раствора вести путем его пропускани через микрофильтр, а отделение криСталлов осуществлять с помощью фильтрационной центрифуги.Осуществление способа обусловлен следующим.Из растворов, содержащих молибдат - ионы и аммиак в зависимости о величин рН раствора, может кристаллизоваться охта-, тетра-, пара-, ди и мономолибдат аммония. При рН меньших, чем 6,0 иэ раствора помимо парамолибдата кристаллизуется тетрамолибдат аммония, при рН больших, чем 6,8 иэ раствора помимо парамолибдата кристаллизуется димолибдат аммония. С изменением температуры области существования соединения меняются, т.е. меняются значения рН и соответственно соотношения МН 3 . Ио 03 при которых из раствора будут кристаллизоваться указанные выше соединения. При этом область существования парамолибдата аммония уменьшается с повышением температуры. Проведение процесса кристаллизации при начальной температуре 40 ОС способствует увеличению содержания димолибдата в парамолибдате аммония.Если раствор поступает на очистку путем микрофильтрования при 65 ОС и ниже, то в процессе микрофильтрования из-за дросселирующего эффекта он в локальных зонах охлаждается до температуры начала кристаллизации. Поверхность фильтрующих перегородок покрывается мелкими кристаллами и производительность процесса микро- фильтрования снижается. Время вывода раствора увеличивается, и оставшаяся его часть перегревается и упаривается. Нарушается заданное соотношение МНИо 03, Выше 80 С раствор нагревать нецелесообразно с точки зрения энергозатрат.Очистка раствора методом микро- Фильтрования также обеспечивает условие получения однофазного продукта, так как производится удаление из раствора нерастворимых высокодисперсных включений, которые могли бы при кристаллизации стать центрами кристаллизации (зародышами) и дать в итоге неоднородный по составу продукт.Применение фильтрования - центрифугирования для отделения кристаллов от маточного раствора - является непременным условием, так как этим методом при факторе разделения не ниже 750 можно получить продукт с остаточной влажностью менее 0,5 мас.Ъ, что позволяет досушить продукт на воздухе (до атмосферной влажности). Другие методы не могут дать такой низкой остаточной влажности, поэтому требуется применение после отделения сушки с негреванием продукта или горячими теплоносителями, что недопустимо, так как нарушится соотношение МН.Ио 03 в продукте.П р и м е р 1. Приготовление раствора молибдата аммония проводят в реакторе, в который загружают технический аммоний молибденовокислый и заливают дистиллированную воду. Температуру в реакторе при пео ремешивании доводят до 70 С, По достижении данной температуры в ре 20 25 ЗО 35 45 50 55 ЬО 65 актор добавляют 25-ный водный раствор аммиака до рН 6,4. Концентрация молибдена в растворе в пересчете на ИоО составляет 40 мас.Ъ, мольное соотношение МН.ИоО равно 1,15:1. Полученный раствор поступает из реактора в аппарат микрофильтрования, где производят очистку раствора от механических загрязнений и высокодисперсных нерастворимых включений. Очищенный раствор подают в кристаллизатор.Кристаллизацию раствора проводят при снижении температуры от 40 С до 7 ОС.оПолученная суспензия поступает в фильтрующую центрифугу, где кристаллы парамолибдата аммония отделяют от маточного раствора при факторе разделения не ниже 750. Промывку кристаллов проводят 5-ным водным раствором, взятым в количестве 1/5 от веса полученных влажных кристаллов парамолибдата аммония. Кристалл парамолибдата аммония вводят из центрифуги и сушат на воздухе при комнатной температуре.Полученный парамолибдат аммония имеет следующие показатели,%: ИоО 81,60; нерастворимые в воде вещества 0,0032; арсенаты, фосфаты, силикаты (50) О, 0003 р нитраты О, 01 сульфаты0,01; хлориды 0,005 р тяжелые металлы (РЬ) ( 0,001; щелочи (КО)0,02. Растворимость продукта соответствует требованиям (30-ный раствор парамолибдата аммония при 24+1 С прозрачен). Рентгенофазовый анализ показал, что продукт является однофазным (на гинье-граммах образцов присутствуют лишь отражения, отвечающие парамолибдату аммонИя),П р и м е р 2, В реактор загружают технический молибденовокислый аммоний, вводят возвращаемый маточный раствор, объединенный с промывной водой, и воду в добавочном количестве. Температуру в реакторе при перемешивании доводят до 70 ОС. Затем добавляют 25-ный водный раствор аммиака до рН 6,4. Полученный раствор имеет характеристики, аналогичные указанным в примере 1. Далее процесс ведется аналогично примеру 1.Полученный продукт имеет следующие показатели, Ъ: ИоО 81,2; нерастворимые в воде вещества 0,003; арсенаты, фосфаты и силикаты (50) О, 0004; нитраты0,01 р сульФаты0,01; хлориды 0,005; тяжелые металлы (РЬ) 0,001; щелочи (К О)0,02.30-ный раствор парамолибдена аммония при 24+1 С прозрачен. По данным рентгенофаэового анализа продукт является однофаэным.П р и м е р 3. Приготовление исходного раствора и его очистку микро- фильтрованием осуществляют так же, как в примере 1, Очищенный раствор поступает в кристаллизатор, температура в котором 20 ОС. Затем темпера833541 Формула изобретения Составитель В. НечипоренкоРедактор Е. Папп Техред 3. фанта Корректор Г, Решетник ШеЗаказ 3907/18 Тираж 505 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб , д. 4/5Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 туру в кристаллизаторе снижают до 5 фС. Отделение кристаллов от маточного раствора, их промывку и сушку осуществляют так же, как в примере 1.Полученный продукт является однофазным и имеет следующие показатели,Ъ: Ио 09 81,6 р нерастворимые в. воде вещества 0,004; арсенаты, фос,Фаты и силикаты (ВО 2) 0,0006; нитраты 0,01; сульфаты ( 0,01; хлориды ( 0,005; тяжелые металлы (РЬ)С 0,002.Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет получить однофазный продукт за счет проведения процесса в условиях, исключающих образование побочных молибдатов аммония. 1Способ получения парамолибдата аммония из водного раствора молибдата аммония, включающий кристаллизацию при охлаждении и отделение конечного продукта от маточного раствора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения оцнофаэного продукта, в исходный раствор, нагретый до 65-80 фС, вводят концентри-рованный раствор аммиака до рН6,0-6,8, после чего раствор подвергают очистке, и кристаллизацию ведут в интервале от 40-35 С до 10-5 С.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что очистку ведут путем пропускания раствора через микрофильтр, а отделение кристаллов осуществляют с помощью фильтрационной центрифуги.15 ИСточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ Р 2120580,кл. С 01 6 39/00, 1978.30 2. Авторское свидетельство СССРР 216677, кл. С 01 С 39/00, 1965,3. Зеликман А,Н. Молибден. М.,1970, с. 63-67 (прототип).