Способ получения прозрачных полимеров

(23) Приоритет 070977 (32) 070976 Государственный комитет СССР по делям изобретений и отнрытий(33) Франция Опубликовано 300431. Бюллетень Йо 16 Дата опубликования описания 300481(72) Авторы изобретения Иностранная фирмаСосьете Насьональ де Пудр э Э) СПОСОВ ПО рисутст олимери собо сво являтва еых пол иилаостигается тем, ия прозрачных меризации биера при нагревациатора радикалькачестве бифункиспольэуют сое 3.ск,;О- с -с -сн 1нО СКт- О - СИ 0 СИт.Ь 0 - С н О ревращаютв ой трехазуемой зааллиловых свя. мер и твеннобр осуществля последоваиэацию ме- полимеризаобразом, инейный, а второ Полимеризаци ют в два этапа тельно осуществ такриловых груп цию аллиловых г на первом этапе . термопластичный мономера ак, чтобы ть полимеа затем упп. Таки получают л полимер. ый этап в прису имериии таНа практике пезации осуществляю м. рОИзобретение относится к технологииполучения полимеров, а именно к способу получения прозрачных полимеров,которые используют для изготовленияпанелей оконного стекла, ветровогостекла, элементов защитных конструкций и т.п,Известен способ получения прозрачх полимеров путем полимеризациалйилкарбонатэтиленггикольметакрта (11.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения прозрачныхполимеров путем полимеризации бифункционального мономера Формулы1СНСН-СНОСОМН (СН)ОС (О) 0 (СН ) а-МНСООСН-СН СН . Полимеризацию проГРОЗР ОЧНЫХ ПОЛИМЕРОВ водят при нагревании в инициатора радикальной ции Г 21 .Недостатками этих сются низкие механическ прозрачных полимеров,Пель изобретения ханических свойств промероэ.Поставленная цель дчто в способе получен полимеров путем поли функционального маном нии в присутствии ини ной полимеризации, в ционального мономера динение Формулы этапе линейный полиполимер с пространсмерной структурой,счет раскрытия двой) азО О 150000 кого растворителя как диметилформиат, этилацетат, хлороформ, кетоны или ароматические растворители и в присутствии инициатора радикаль- . ной полимеризации.Концентрация мономера зависит, кроме всего прочего, и от вида растворителя и составляет, например 1050.В качестве инициаторов полимеризации могут быть использованы изопропилпероксокарбонат, перкись луарила, перекись бензоила, перекись диамила, гидроперекись трет-бутила, перекись метилэтилкетона, перекись ди-трет-бутяла, гидроперекись кумола,азобисизобутиронитрил, циклогексилперкарбонат и т.д. Условия полимеризации содержание активатора, температура, продолжительность реакции)зависят от природы инициатора, концентрации мономера и желаемой степени конверсии в конце первого этапа.Например, при 35 ОС содержание используемого циклогексилперкарбоната может составлять от 0,2 до 65 по отношению к мономеру при продолжитель- . 25ности процесса полимеризации от 2 до 24 ч. При 55 ОС содержание используемого циклогексилперкарбоната может составлять от 0,1 до 0,4 по отношению к мономеру при продолжительности полимеризации от 2 до 24 ч. Полимерный раствор затем осаждают, фильтруют и сушат. Продукт представляет собой белый, термопластичный порошок. Этот полимер содержит аллиловые двойные связи и часть акриловых двойных связей, которые не вступилив реакцию.Инициатор, необходимый для полимеризации этих двойных связей, сме 40 45смешивают с 765 г хлороформа, Смесьнагревают до 50 ОС и добавляют 0,1844 гперекиси бензоила. Полимеризациюосуществляют в реакторе в токе азота при постоянном перемешивании. Через 10 ч полимер осаждают этанолом,отфильтровывают и высушивают,Степень конверсии мономера в полимер составляет 30.Характеристики полученногмера следующие:Молекулярный весКоэффициент полидисперсности 3Температурастеклования, ОС 23 60Условия Формования:Температура,ОС 180Давление, бар 100Время, мин 5Прозрачность хорошая 65 шивают с сухим полимером и затем смесь подвергают термообработке,Все виды радикальных инициаторов могут быть использованы, однако предпочтительно выбирают инициаторы, имеющие повышенную температуру раз-, ложения, равную температуре, при которой осуществляют литье под давлением, например 1,3-бис-трет-бутилпероксиизопропил -бензол. Условия полимеризации на втором этапе зависят главным образом от следующих параметров: природы и содержания инициатора, температуры, продолжительности процесса.В качестве примера могут быть использованы следующие условия: содержание 1,3-бис-трет-бутилпероксиизопропил) -бензола 2; температура 160 ОС; продолжительность 4 мин,В конце этого цикла желательно провести 1 ч отжиг при 110 ОС. Можно значительно сократить продолжительность образования сетчатой структуры, если повысить температурный режим. В равной степени можно получать путем литья прозрачные полимеры только в одну стадию.Возможно использовать, например, следующие условия.Для полимеризацииКоличество циклогексилперкарбоната,0,5-4емпература 35-55Продолжительность, ч 6-24Для обжига Температура,ОС 90-110 Продолжительность, 30 мин2 ч.П р и м е р 1. 1-й этап, 135 г мономера формулы 2-й этап. Добавляют 2 1,3- бисв тр-бутилпероксиизопропил) -бензола к примеру, полученному на 1-ом этапе, Продукт затем формуют литьем под давлением при 170 ОС 5 мин и подвергают обжигу 2 ч .при 110 ОС.Полученная пластина прозрачная, Твердость составляет 44 точек Варколя, плотность 1,354. П р и м е р 2, 1-й этап. 150 г мономера смешивают с 750 г хлороформа, смесь нагревают до 50 С, а затем .растворяют в ней 0,1844 г перекиси бензочла, После 24 ч полимеризации 75 г полимера осаждают этанолом, т.е. степень конверсии 50.Молекулярный вес полу- болееченногополимера 500000Температура стеклования 21 ОС826960 Формула изобретения Хорошая44 точкиВарколя1,354 ПлотностьПрочность прирастяженииМодуль Юнга 3,30 гбар.121 гбар. Составитель Л. ВалуевТехред С.Мигунова Корректор Н. Швыцкая Редактор Л. Герасимова Тираж 530 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 2582/85 Филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 2-й этап. после прибавления 2 1,3-бис -грет-бутилпероксиизопропил) - -бензола продукт формуют при 130 С 5 мин. Обжиг 2 ч при 110 С заканчивает полимеризацию и позволяет получить прозрачный и твердый продукт 45 точек Варколя, плотность 1,350.Ц р и м е р 3. 0,5 г циклогексилперкарбоната растворяют в 100 г моно- мера. Этот раствор заливают в форму, образованную двумя стеклянными пластинами, разделенными пластиковой перегородкой толщиной 3 мл. Форму помещают в водяную баню и подвергают термовоздействию в следующих услови- ях:Время, Температура, 5ч фС48 401 501 601,5 80 20903 115Полученный материал, вынутый из форьы, имеет следующие характеристики: 25ПрозрачностьТвердость П р и м е р 4. 1 г циклогексилперкарбоната см шивают с 100 г моно- мера. Этот раствор заливают в форму,35 образованную двумя стеклянными пластинами, разделенными пластиковой перегородкой толщиной 3 мм. Форму помещают в водяную баню и подвергают следующей термообработке. 40 Время, Температура,ч оС15 401 501 601,5 802 903 115Полученный и извлеченный иэ форьы материал имеет следующие свойства:Прозрачность Хорошая Твердость 54 точкиВарколяПлотность 1,351 Таким образом, проведение процесса по предлагаемому способу позволяет получать прозрачные полимеры с улучшенными механическими свойствами Способ получения прозрачных полимеров путем полимериэацли бифункционального мономера при нагревании в присутствии инициатора радикальной полимеризации, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения ь".еханических свойств прозрачных полимеров, в качестве бифункционального мономера используют соединение фор- мулы Снз1СИ фСЙ-СН -0-С-МН-СН 1 -О-С-ОСН 21 -О-С-ССН2 2 ц 2 Ъ ц 220 0 0 Источники информации,принятые во внимание при,экспертизе1. Патент США Р 2399285,кл, 260/775. опублик. 1946.2. Патент США М 2397631,кл. 260-775, опублик, 1946 (прототип),