Способ получения полифениленсульфидов

1 816Изобретение относится к областиполучения полифениленсульфидов, которые могут быть использованы в качестве термостойких покрытий, связующихи для синтеза блоксополимеров.Известен способ получения блоксополифениленсульфидов, содержащихблоки из пара- и мета-замещенных.фениленсульфидных фрагментов. Способ предусматривает предварительное 1 Ополучение мета-олигофениленсульфидовс концевыми атомами галогена, технологически сложен, а полученные сополимеры высокоплавки и нерастворимыв ароматических и галоидированных 15углеводородах 1.Известен также взятый эа прототип способ получения полифениленсульфидов поликонденсацией смесипара- и мета-дихлорбензолов с сульфидом натрия. Процесс проводят поддавлением в автоклавах, при высокойтемпературе, в среде высококипящего полярного органического растворителя 2 3.25Способ требует использования дорогостоящего мономера мета-дихлорбензола, а полученные сополимеры ограниченно растворимы в циклическихэфирах, нерастворимы в ароматичес 30ких углеводородах, хлорсодержащихалифатических растворителях, чтоограничивает их использование,Цель изобретения - удешевлениеи упрощение технологии и повышениерастворимости полифениленсульфидов.35Цель достигают за счет того,что проводят поликонденсацию смесипара- и орто-дихлорбензолов присоотношении, моль.7; 75-25:25-7540соответственно или смесь, содержащую, моль.Е: пара-дихлорбензола50-60, орто-дихлорбензола 35-49,мета-дихлорбензола до 100.Процесс поликонденсации провод45дят при 180-250 С в-среде высококипящего полярного органическогорастворителя.В качестве высококипящего растворителя используют Я-метилпирролидон 50УЯ,И -диэтилбензамид, М-метилкапрлактам, диметилацетамид, диметилсульфоксидПолучаемые полимеры представляют собой аморфные (по данным рентгеноструктурного анализа) порошкиили эластичные прозрачные продуктыянтарного цвета, в отличие от сопо 134лимеров, получаемых в прототипе,растворимы в бензоле, хлороформе идругих растворителях и размягчаются при температуре 40-110 С (в зависимости от сополимерного состава). Молекулярные массы полимеров,определенные эбулиоскопией в бензолеи гель-проникающей хроматографиейравны 800-6000,В ИК-спектрах полимеров содержатся полосы поглощения, характерныедля пара- и орто- или для пара,. орто- и мета-дизамещенных бензольныхколец (820, 740 и 780 см " соответственно), а также в области 1090 смФотносящиеся к колебаниям связейфенил-сера, что указывает на образование сополимерных продуктов.По данным ТГА полимеры не имеютпотерь в массе при нагревании навоздухе до температуры 350 С.П р и м е р . 1. В трехгорлуюколбу, снабженную мешалкой, вводомаргона и прямым холодильником, загружают 48,0 г (0,2 моль) сульфида натрия в виде кристаллогидрата, 100 млИ-метилпирролидона и нагревают смесьв токе аргона, отгоняя азеотропИ-метилпирролидон - вода. Послеокончания отгонки воды смесь охлаждают до 130-140 С и в колбу добавляют 14,7 г (0,1 моль) техническойсмеси изомеров дихлорбензолов, содержащей 557. пара-, 407. орто- и 57мета-дихлорбензолов. Переключаютпрямой холодильник на обратный и кипятят смесь при температуре около180 С 6 ч. После охлаждения до 80 Св колбу заливают 100 мл дистиллированной воды, кипятят содержимоеколбы 20 мин . и выливают в 500 млводы. После подкисления соляной кислотой до рН=Звыпавший в осадокпорошок сополимера отфильтровывают1промывают водой до отсутствия ионовхлора и сушат в вакууме.Выход 10,5 г (97,37. от теоретического).Тр , =60-70 С. Мол. мас. 1090(эбулиоскопия). Элементарный анализФнайдено, Е: С 65,02; Н 3,63;8 30,25; СР 2,32,П р и м е р ы 2-5. Отличаютсясоотношением пара- и орто-дихлорбензолом,П р и м е р 6. Процесс проводят по способу, описанному в примере 1. В качестве растворителя используютпри атмосферном давлении с ислользованием более дешевых исходных мономеров, а получаемые при этом полимеры растворимы в бензоле, хлороформе и других органических растворителях. Элементный аналиэ найдено, Х:)эбулиоскопия в бензоле,Редактор Л. Письман Техред Л,Мартящова Корректор Е. Сирохман Заказ 4518/6 Тираж 475 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 816 И,М-диэтилбензамид и процесс ведут при 250 фС.Выход 10,6 г (98,27 от теоретического). Тэ 80-85 С.Таким образом, в отличие от прототипа, полифениленсульфиды получают 29,86 28,04 25,84