Способ очистки гексаметилендиа-мина

1 80669 Союз Советских ОПИСАНИЕ ИЗОБР ЕТЕ Н И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 09.04.81Государстоенный комитет СССР ло делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИНА Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки гексаметилендиамина, который применяется в синтезеполимеркых материалов,Известен способ очистки гексаметилендиамина путем ректификации последнего,гроводимой в токе аммиака при непрерывной подаче его в расплав гексаметилендиамина (ГМД).Получаемый ГМД свободен от гексаметиленимина 1,.Кроме того, известен слособ очисткиГМД, который заключается в использовании активированного угля, предварительнообработанного солями кобальта и железа,и обработке сорбента водным растворомгексаметиленимина, что снижает содержание диаминоциклогексана до 0,003%, приэтом отсутствуют ионы металлов в очищаемом растворе 2.Наиболее близквм к предлагаемомуспособу является способ очистки гексаметилендиамина, включающий дополнительную термообработку при 90 в 1 С в промежуточной емкости в течение 1 - 2 ч с последующей ректификацией целевого продукта 31Однако этот способ позволяет очиститьГМД только от,иминов. При термообработкепроисходит конденсация иминов с гексаметилендиампном, что в свою очередь приводит к потере последнего, Высококипящие продукты остаются в системе и при ректификации разлагаются, загрязняя целевой 5 продукт.Целью изобретения является повышенпе качества целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, чтогексаметплендпамин-сырец дополнительно 1 О обрабатывают демпнерализованной водойпри 70 - 85" С с последующей фильтрацией выпавшего осадка.Количество воды, используемое в процессе, составляет как правило 5 - 20% от 15 веса ГМД-сырца. Добавление воды способствует переводу высококипящих примесей в нерастворимое состояние.Далее эти высококипящие примеси выводятся из зоны высоких температур до 20 ректификации, чем достигается более высокая чистота целевого продукта - выведенные высококипящие примеси не могут дать новых примесей.П р и и е р 1. К 445,5 г гексаметилен диамина-сырца, состава, %: легкокипяшпх0,69, 1,2-диаминоциклогексана 0,0049, высококипящих 0,14, воды 0,9, летучих оснований 0,087, шиффовых оснований 0,001 моль/л, гексаметилендиами на 97,72, остатка 0,46 ЗО добавляют 22,3 г (5% воды дистиллирован810669 Таб 1 пцаСостав гсксаметилендиампна-ректификата, вес. % шиффовыеоснованиягио,2 ь, л гекса- метплен дивчин Способ легко-высоко- летучие кипящиекипящие, оспованиявода 99,9 С 00380,0028 ИзвестныйПредлагаемыйГример 1 0,0 О 12 0,051О,ОС 08 0,07 10.0029 Отсутствуют То же О,ООО 8 99.920.0022 0.0008, С, СОСб 0,075 99,93 О,ОО 1 8 99,94 ОтсутствуютО,О 0095, 0,0005 О)О 54 кокипящих в 1,7 - 2 раза. Зависимость выхода гексаметилвндиам)иания вторичны по своей на от количества добавляемой воды и темазуются из ГМД при от- пературы показаны в табл. 2.Таблица 2Выход гексаметилендиамина, 4, при температур пе Добавка воды,оу76,92 77 Об Формула изобретения ной, Смесь выдерживают при 70 С в течеьие 6 ч. Высококипящие примеси коагулируют с водой, образуя осадок. Выпавший осадок отфильтровывают через фильтр из ультратонкого стекловолокна и фильтрат подвергают ректификации. Ректификацию осуцествляют при следующем режиме: температура в кубе колоннь 125 в 1 С, ь парах 95 в 1 С, остаточное давление 8 - 10 лл рт. ст.Получают 349,45 г (78,35 оо) гексаметилендиамина-ректификата, состав которого приведен в табл. 1.П р и м е р 2. Процесс осуществляют аналогично примеру 1. К 457,5 г ГМД-сырца того же состава, что в примере 1, добав. Из данных табл. 1 видно, что содержапие примесей в гексаметилендиамине-ректификате значительно уменьшается: высоко- кипяцие отсутствуют, содержание летучих и шиффовых оснований уменьшается на целый порядок, легЛегучие основприроде, т, е. обр Из данных табл, 2 видно, что оптимальным количеством воды является 5 - 10% и температура 80 С. Повышение температуры до 100 С ведет к снижению выхода ГМД до 69 - 71 ооГексаметилендиамин является сырьем для получения полиамидных волокон, поэтому наличие даже незначительных примесей в нем вызывает ограничение молекулярного веса полимера, что отрицательно сказывается на свойствах волокон (плохие цветовые характеристики, слабая окрашиваемость, низкие механические свойства и подобное). Предлагаемый способ позволяет улучшить качество гексаметилендиамина. ляют 45,8 (10%) воды, смесь выдерживаюг при 75 С в течение 5 ч,.В результате ректификации получают350,8 г (78,9%) ГМД-ректификата, состав 5 которого приведен в табл, 1.П р и м е р 3. Очистку ГМД-сырца проводят аналогично примерам 1 и 2,К 425,3 г исходного продукта (составпримера 1) добавляют 63,4 г (15%) воды, 10 смесь выдерживают при 75" С в течение 4 ч.В результате ректификации получают 325,3 г (76,92%) ГМД-ректификата, состав которого приведен в табл. 1.Данные, характеризующие повышение 15 качества целсвого продукта приведены втабл. 1. делении летучих оснований. Снижение величины этого показателя указывает на возрастающ ю стабильность целевого п ро дукта. 1. Способ очистки гексаметилендиаминаот высококипящих примесей путем ректирикации, включающий стадию предвари- ЗО тельной термообработки, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, гексаметилендиаминсырец дополнительно обрабатывают двминерализованной водой при 40 - 85 С с послеЗ 5 дующей фильтрацией выпавшего осадка.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, количество деминерализованной воды берут 5 - 20% от веса гексаметилендиамина-сырца.810669 Составитель Н. АнищенкоТехред И, Пенчко Корректор И. Осиновская Редактор Е. Хорина Заказ 222/226 Изд.223 Тираж 448 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьн. фил. пред. Патент Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1; Авторское свидетельство СССР Мо 232978, кл. С 07 С 85/26, 30.10.67. 2. Авторское свидетельство СССРХа 529152, кл. С 07 С 85/26, 17.10.74. 3. Патент США М 3017331, кл. 203-28,16.01.62 (прототип) .