Способ сульфидирования алюмокобальт-молибденового или алюмоникельмолибденовогокатализатора для гидроочисткинефтяных дистиллятов

Союз Соаетских Социалистических Респубдик(51) М. Кл.ЗВ 01 3 37/20 В 01 1 23/88 Государственный комитет СССР ио делам иэобретений н открытийДата опубликования описания 23. 02. 81 А, ф.,маховм А, танатаров н . и. Смврнов,"в ю; Ъ айнн,Н. Ф. Стариков, М. М. Куковицкий и Г. Д, МостовыхнНово-Уфимский ордена Ленина и ордена О 1 яАябрьскайРевщщд инефтеперерабатывающий завод и Уфимский нефтяной институт.(54) СПОСОБ СУЛЬФИДИРОВАНИЯ АЛЮМОКОБАЛЬТМОЛИБДЕНОВОГО ИЛИ АЛЮМОНИКЕЛЬМОЛИБДЕНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВИзобретенМе относигся к способам,сульфидирования окисных катализаторов для. гидроооистки нефтяных дистиллятов,5Известны способы сульфидированияалюмокобальтмолибденовых или никельвольфрамовых. катализаторов для гидроооистки нефтяных дистиллятов либо путем обработки их водородомо со-,держащим 10-15 Н Б при 315-400 С,либо смесью водорода и сероуглерода 11Наиболее близким к предлагаемомупо техниоеской сущности и достигаемому эффекту является способ сульфидирЬвания алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденовогокатализатора для гидроооистки неф-,.тяных дистиллятов путем обработкиего смесью сульфидирукщего агента Осероводорода и водорода при 250-450 Си давлении 5-50 атм при молярномсоотношении сероводорода к водороду от 10:1 до 5:1 21.Недостатками известного способаявляется сложность технологии иполуоение катализатора с недоста-.точной активностью. Высокая токсионость сероводорода, высокая упругость паров сероводорода осложняет его транспорт, хранение, точную дозировку в систему сульфидирования.Содержание серы,в нефтяном сырье, подвергнутом гидроочистке. на катализаторе, сульфидированном.известным способом, составляет 0,12-0,14 об. .Цель изобретения - упрощение способа и получения катализатора с повышенной активностью.Поставленная цель достигается тем, ото способ сульфиднроэания алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора для гидроооистки нефтяных дистиллятов путем обработки его смеоью сульфидирующего агента, в качестве которо 1 о берут диметилдисульфид, и водорода при объемном соотношении диметилдисульфида к водороду, равном,1:10-1:100, при 250-450 оС и давлении 5-50 атм. Отличительными признаками предлагаемого изобретения являются использование в качестве сульфидирующего агента диметилдисульфида и проведение обработки при указанном соотношении диметилдисульфида к водороду.Предлагаемый способ позволяет упростить технологию поскольку,ди806108 Таблица 1 0 Примерб. еновый катализатор етилдисульфидом при оотношении диметилд одержащий газ 1:40 течение 1 ч при к рода в водородсодер Гидроочистку этом образце т в условиях и ы приведены в тАлюмокобальтмолибсулфидируют ди 380 С, объемномисульфид: водороддавлении 20 атм,онцентрации водожащем газе 70 об.Ъ.ельного топливаалиэатора провоера 2. Реэульта 2,".ер 12 ", 0,10 140,09 нномом то ливе 0 дизел диз кат рим абл на я .дяметилцйсульфид нетоксичен, обладает йизкой упругосТью,.паров, что облег.чает его хранение, перевозку, точную дозировку.Способ позволяет получить катаящэатор с повышенной активностью по сравнению с катализатором, сульфидированным известным способом.Содержание серы в нефтяном сырье, подвергнутом гидрооиистке на катализаторе, сульфидированном предлагаемым способом составляет 0,09 0,10 об.П р и м е р 1 Алюмокобальтмолибденовый катализатор (1 кг) разогревают в токе водородсодержащего газа до 250 С с целью осушки и частичногоОвосстановления. Затем по ходу разогрева катализатора до 450 С в течение 5 ч в систему подают диметид- дисульфид в количестве .0,1 кг, Благодаря этому совмещаются операции20 восстановления и сульфидирования катализатора. Давление в системе поддерживают 20 атм, объемное отношение диметилдисульфид: водородсодержащий газ 1:50. Концентрация водоро да в водородсодержащем газе 80 об.%.Гидроочистку дизельного топлива с содержанием серы 1 вес.Ъ. проводят при 360 оС, 40 атм, соотношение водород: сырье 300 нм/м, объемной скорости 4 ч ", концентрации водорода, в циркулирующем газе 80 об.Ъ, При таких же условиях проводят гидроочистку этого же сырья на катализаторе, сульфидированном по известному спо.собу. Результаты гидроочистки приведены в табл.1. П р .г м е р 2. Алюмокобальтмолиб деновый катализатор 1 кг) разогревают в токе водородсодержащего газа до 250 фС и при этой температуре втечение часа в систему подают диметилсульфид. Давление в системеподдерживают 50 атм объемное соотношение диметилдисульфид: водородсодержащий гаэ 1:100. Концентрацияводорода в водородсодержащем газе 80 об.Ъ.Гидроочистку дизельного топливас содержанием серы 1 вес Ъ на этомобразце катализатора проводят приЗф 0 С; 40 атм, соотношение, водород:осырье 300 нм/ м , объемной скоросЭти 4 ч "концентрация водорода вциркулйрующем газе 80 об.%. Результаты опыта приведены в табл,2.П р и м е р 3. Алюмокобальтмолибденовый катализатор сульфидируют диметилсульфидом в услЬвиях примера 2при соотношении диметилсульфнд: водородсодержащий газ 1:10, Результатыгидроочистки дизельного топлива приведены в табл.2.П р и м е р 4 Алюмокобальтмолибденовый катализатор сульфидируют при450 С в течение 1 ч при давлениио5 атм, объемном соотношении диметилдисульфид; водородсодержащий газ 1:100,концентрация водорода в водородсодержащем газе 80 об.,Гидроочистку дизельного .топливапроводят в условиях примера 2. Ре-зультаты приведены в табл,2.. П р и м е р 5. Алюмокобальтмолибденовый катализатор сульфидируютдиметилдисульфидом в условиях примера4 ири объемном соотношении диметилдисульфид: водородсодержащий газ 1; 10,Гидроочистку дизельного топливана этом образце .катализатора проводят вусловиях примера 2. Результаты приведены в табл. 2.806108 Т а б л и ц а 2 75 (0,25) 80. 10;20) г 10 0 0 250 3 5 1:1001:10140 6,0 6,6 87 0 8 9 . 7 (О, 11)90 (0,1) 380 формула изобретени епные каталиэффективные ката,с,254-257,етелъство СССР 21/04, 1969. 1, Томас Ч. Промышп тические процессы и у лизаторы. М., фМир" 2. Авторское свид Р 253028, кл. В 01 УСоставитель В. Тепляковаактор Н. Рогулич Техред Н.Бабурка Корректор В, Синицкая 578Под го комитета СССР тений и открытий Раушская наб д каз 105/9 , Тираж ВНИИПИ.Государственн по делам изобр 113035, Москва, Ж"35исно 5 лиал ППП фРатент", г. Ужгород, ул. Проектная Способ сульфидирования алюмокобальтмолибденоного или алюмоникельмолибденового катализатора для гидроочистки нефтяных дистиллятов путем обработки его смесью сульфидирующего агента и водорода при 250-450 оС и давлении 5-50 атм, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упроще-, ния способа и получения катализатора с повышенной активностью, в качествесульфидируыщего агента берут диметил;дисульфид и обработку ведут при объемном соотнсзаении диметилдисульфида к водороду, равном 110 - 1100. Р Источники информации,принятые во внимание при экспертизе