Способ получения серусодержащихпривитых сополимеров целлюлозы

Союз Советскня Соцналнстнчвсккк РвспублмкОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ц 802304(23) Проори гет -Государственный комитет СССР во дедам изобретений и открытий(53) УДК 677.494. . 7-.13 (088.8) Опубликовано 070281, Бюллетень Йо 5 Дата опубликования описания 090281(72) Авторы иэобрегения С. Р. Рафиков, Р. Б. Пенчешникова и С. Н. Салаэкйй. ";,(71) Затвитель Институт химии Башкирского филиала АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖЗЩИХ ПРИБИТЫХ СОПОЛИИЕРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ Изобретение относится к способу привитой полимеризации эписульфидов на целлюлозу и используется для при дания хлопковой целлюлозе устойчивости .к гниению, светостойкости и термостойкости..Известен способ аниониой привитой полимеризации эписульфидов в паровой , фазе на щелочную целлюлозу 11Этот процесс сложен, характеризует ся значительным расходом эписульфидов, требует для осуществления повышенной температуры и специального оборудования.Наиболее близок к предлагаемому спо собу способ прививки зписульфидов из их растворов на целлюлозное производное, полученное обработкой хлопкового волокна мвтилатом лития 21 . Сущность способа состоит в следующем, 20 целлюлозу, предварнтельно очищенную к активироваиную, промывают водой с последующим вытеснеиием ее метанолом в течение 6 ч, после чего добавляют предварительно приготовленный раст вор метилата лития определенной кон.- центрации. Реакционную смесь перемешивают 10 мин с последующей зкстракцией избытка метилата лития осу-. шенным диметилсульфоксидом в тече30 2ние 2 ч, Это производное целлюлозывводят в реакцию с эписульфидом этилена или пропилена в растворителев течение 25 ч прн комнатной температуре. Природа выбранного растворителя практически не оказывает влияния на степень прививки, которая составляет для зтиленсульфида не более 80 и для пропиленсульфида 66от веса целлюлозы.Такой способ многостациен, сложен,неудобен, требует специального приготовления метилата лития и глриводитк сравнительно небольшой степени прививки,Целью изобретения является повышение степени прививки зпнсульфидов на целлюлозу с одновременным упрощением технологии.Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения серусодержащих привитйх сополимеров целлюлозы обработкой активированной целлюлозы зписульфидом в присутствии инициатора реакции привитой сополимериэации в среде органического растворителя в качестве зпнсульфида ис" пользуют зтиленсульфид или пропилвнсульфид, а в качестве инициатора суль 802304фид или гидросульфид калия, натрияили аммония.Процесс доступен в технологическом оформлении, исключена стадия приготовления химического агента активации целлюлозы - метилата лития. Предла.гаемые сульфиды и гндросульфиды щелочных металлов являются дешевымиреагентами, Выпускаются промышленностью, не требуют особых мер предосторожности при работе в отличие отвзрывоопасного лития из которого влабораторных условиях получают мети"лат. 10 П р и м е р 1. 0,1 г целлюлозы про; питывают 20-ным раствором щелочи 20 мин с последующей ее нейтралиэа цией 2-ной уксусной кислотой и промывают водой, Затем целлюлозу выдерживают в 50 мл 20 -ного водного раствора сульфида натрия 12 ч и отмывают от избытка сульфида этанолом, после 20, чего к отжатой целлюлозе добавляют раствор 1 мл зтиленсульфида в 10 мл бенэола и перемешивают 24 ч при 20 оС. Полученное целлюлозное производное отжимают, промывают 2-ной уксуосной кислотой, водой и сушат при 60 С в вакууме. Полученный полимер содержит , 17 серы. Степень прививки 300от веса целлюлозы.П р и м е р 2, Условия прививки этиленсульфида те жв, что и в приме" З 0 ре 1, но вместо бензола используют ацетон. В этом случае целлюлозное производное содержит 30 серы. Степень прививки этиленсульфида 400 от веса целлюлозы.35П р и м е р 3. Условия прививки этнленсульфида те же, что и в примере 2 только реакцию проводят 48 .ч при 20 оС. Целлюлоэное производное содержит 30 серы. 40П р и"м е р 4,. Условия прививки этиленсульфида те же, что и в примере 2, но вместо 20-ного водного раствора сульфида .натрия применяют его 45-ный раствор, Целлюлоэное про- . изводное содержит 31 серы. Степеньпрививки зтиленсульфида 400от веса целлюлозы.П р и м е р 5. Условия прививките же, что и в примере 1, но вместо. бензола применяют диметнлформамид,В этом случае целлюлоэное производное содержит 40 серы, Степень прививки этиленсульфида 500 от весацеллюлоэь 1.П р и м е р 6 Условия прививки ффте же, что, и в примере 1, но вместобенэола применяют диметилсульфоксид.В этом случае целлюлоэное произвоцное содерх ит 35 серы. Степень прививки 400 от веса целлюлозы. 60П р и м е р 7. Условия прививките же, что и в примере 2, но вместо20-ного раствора сульфида натрия используют 20-ный раствор К 5. ЦЕллюлоэдое производное содержит 27 серы. 45 Степень прививки 400 от веса целлюлозы.П р и м е р 8, Условия прививките же, что и в примере 2, но вместо20-ного раствора Ма 5 применяют20-ный раствор йаН 5. Целлюлозное производное содержит 15 серы. Степеньпрививки 300 от веса целлюлозы.П р и м е р 9. Условия прививките же, что и в примере 1, но вместобензола применяют этанол. Целлюлозное производное содержит 20 серы.Степень прививки 300 от веса целлюлозыП р и м е р 10. Условия прививките же, .что и в примере 1, но только;проводят реакцию при 50 оС. Целлюлозное производное содержит 10 серы.Степень прививки 200 от веса цел-люлозы,П р н м е р 11. Условия прививките же, что и в примере 1, но вместоэтиленсульфида применяют пропиленсульфид, Целлюлоэное производноесодержит 8 серы. Степень прививки200 от веса целлюлозы.П р и м е р 12. Условия прививките же, что и в примере 5, но вместоэтиленсульфида применяют пропиленсульфид . Целлюлоэное производное содержит 39 серы. Степень прививкипропиленсульфида 700 от веса целлюлозыП р и м е р 13. Условия прививките же, что и в примере 11, но вместобензола используют смесь диметилформамида с ацетоном в соотношении 1 1.Целлюлоэное производное содержит33 серы,П р и м е р 14, Условия прививките же, что и в примере 2, но вместо20-ного раствора сульфида натрияприменяют 50-ны раствор сульфидааммония, Целлюлозное производное содержит 10 серы. Степень прививки200 от веса целлюлозы.П р и м е р 15, Условия прививките же, что и в примере .1, но вместобензола применяют этанол и проводятреакцию при 10 оС. Целлюлозное производное содержит 16 серы. Степеньпрививки 300 от веса целлюлозы.Наиболее целесообразно проводитьпривику эписульфидов в диметилформ"амиде, диметилсульфоксиде при комнатной температуре, используя в ка-.честве химического агента активации .реакции сульфид натрия или сульфидкалия,Предлагаемый способ прививки эписульфидов на целлюлозу позволяетувеличить степень прививки в 3-5 разпо сравнению с,прототипом, устранить операцию по приготовлению хими-ческого агента активации целлюлозыметилата лития, не применять особыхмер предосторожности при работе ссульфидами, гидросульфидами щелочных металлов в отличие от взрывбФВ 02304 формула изобретения 1Составитель Т, МартинскаяРедактор Э, Бородкина Тех ед И.ЛояКо екто М.Внгулазахвч Тйо Г 729 Тираж 541 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва Ж"35 Ра ская наб . д . 4/5филиал. ППП Патент , г. Ужгород, ул, Проентная, 4опасного лития, из которого получаютметилат. Способ получениясерусодераащих привитых сополнмеров целлюЛозы об работкой активнрованной целлюлозы эписульфидом в присутствии инициатора реакции привитой сополимеризацни в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цечью повыаения степени прививки и упрощения технологии, в качестве эписульфида используют этиленсульфид или пропиленсульфид, а в качестве инициатора - сульфнд нли гидросульфид калия, натрия илн аммония. 5Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Гафуров Т. и др, Структура имодификация Хлопковой целлюлозы. Ташкент, ИздФАН УЗССР, 1972, с, 232.О23. Ачпе, Е. Сгег"АгсЬ,А. Е 1 МЬа, Э. Нвсгово 5 с-СЬев.1971, А 5 5), 957 прототип).