Способ получения полиорганосилоксановых смол

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 767139(5 )М. Кл. С 08 6 77/06 Гасударственный комитет по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХСМОЛ СН,йСН,е и Изобретение относится к области высокомолекулярных кремнийорганических соединений,а именно к полиорганосилоксановым смолам,,которые содержат ариладамантовые группировки у атома кремния. Эти смолы могут бытьиспользованы в качестве основы для лаковыхпокрытий с повышенной твердостью и тепло"стойкостъю,Известен способ получения полиметилсилоксановой смолы путем этерификации смеси ме.тилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана,взятых в соотношении 09 - 1,1:0,1 - 0,2 соответственно, бутиловым спиртом с последующимидролизом образующихся алкоксисиланов 1.Однако лаковые покрытия на основе этихсмол имеют низкие твердость и стойкость культрафиолетовому облучению.Известен также принятый за прототип способполучения полиорганосилоксановых смол этерификацией смеси метилтрихлорсилана, диметил., дихлорсилана и адамантилпроизводного хлорсила-на общей фо мулы, ЬЫРЙдЯ 1,1 ьгде Ас - , В = СНз, С 1, и = 1,2,с последующим гидролизом полученного продукта, при этом метилтрихлорсилан и диметил.дихлорсилан берут в соотношении0,9 - 1,1;0,1 - 0,2, а содержание адамантилпроизводного хлорсилана в смеси составляет 1,8 - .59 мол,% Лаковые покрытия на основе этихсмол обладают удовлетворительной твердостью,хорошей водостойкостью и светостойкостью 121Однако теплостойкость и твердость этихпокрытий недостаточна,Цель изобретения - повышение твердостии теплостойкости лаковых покрытий на основеполиорганосилоксановых смол,Указанная цель достигается благодаря тому,что при этерификации смеси метилтрихлорсилана, диметилдихлорсилана и адамантилпроизводного хлорсилана с последующим гидролиэомполученного продукта в качестве адамантил.производного хлорсилана используют адамантил.1-арилтрихлорсилан общей формулы767139 Таблица 1 Полиорганосилоксановаясмолапо примеру Вода сходные ор силаны, г8Толу.ол) мД" н-Буол 60 9 8 60 6,3 5 1,3 8 0 14,2 3Для получения смолы используют смесьметилтрихлорсилана, диме тилдихлорсилана иадамантил-арилтрихлорсилана, взятых в соот.ношении 9:1:1,Введение фениладамайтановой группировки .в органическое обрамление у атома кремния приводит к увеличению теплостойкости и твер. дости лаковых покрытии на основе получаемых П р и м е р 1. В. реактор, снабженный мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 18,9 г(0,256. моль) н-бутанола. Из капельной ворон ки вводят смесь органохлорсиланов, состоящую из 13,5 г (0,09 моль) метилтрихлорсилана,1,3 г (0,01 моль) диметилдихлорсилана и 3,46 г(0,01 моль) адамантил 1-фенилтрихлорсилана в 60 мл толуола. По окончании прикапывания температуру реакции доводят до 60 С и переме, шивают в течение 1 ч. Далее, полученный толуольиый раствор органохлорбутоксисиланов, пред. варительно охладив до комнатной температуры, переливают в капельную воронку, а в освободившийся реактор заливают 18 г (1 моль)дистиллированной воды, Гидролиз ведут прикомнатной температуре, перемешивая реакцнон.ную массу после полного смешения реагентовеще полчаса, Толуольный раствор продуктов30гидролиза промывают горячей водой донейт.ральной реакции и упаривают до сухого остат.ка.50-55%. После отгонки растворителя полу.чают раствор полимера, который образует лаоковые покрытия, высыхающие при 100 С в те.дунйе 2 ч, 35 4П р и м е р 2. По примеру 1 взаимо.действием 16,6"г (0,224 моль) и-бутанола исмеси органохлорсиланов, содержащей 13,5 г(0,01 моль) В. (и-адамантилфенил) этилтрихлорсилана и 14,2 г(0,192 моль) н-бутанола.В табл. 1 представлены весовые соотношенияисходных реагентов.В табл. 2 приведены результаты испытанийлаковых покрытий.на основе смол по изобре.гению, а также на основе полиметилсилоксановой смолы, полученной по способу 111, и наоснове смолы по прототипу,Твердость покрытий определяли с помощьюмикротвердомера ПЧТ.З.Теплостойкость лаковых покрытич оценивалипо растрескиванию после продолжительнойэкспозиции при 200 С;Г 1 олиорганосилоксановые смолы по изобретению, модифицированные введением арил.адамантановых группировок в орааническоеобрамление у атома кремния, позволяютполучать лаковые покрытия на их основе с более высокой твердостью и теплостойкостью,определенной по растрескиванию при длительной выдержке при высокой температуре, посравнению с лаковыми покрытиями на основеизвестных смол, при этом покрытия обладаютхорошен светостойкостью и водостойкостью767 139 6Та бли ца 2 Лаковые покрытия на основе смол по примеру Лаковые покрытия на основе извест.Вид испытания ных смол 1 1 Прототип 100 100 100 100 160 Условие сушки,ф С/ч 2 Твердость,кг/мм9,94 9,32 9,32 5,67 6,9 160 160 160 Теплостойкостьпри 200 С, ч 20-30 30-40 Незначительное потемнение Растрескивание 20-30 100Помутнение 100 100 100Без изменения Ультрафиолетовое .облучение, ч 200200 . 200 Водостойкость 200 Без изменений 6 ЕЕ(Ж) п 81613 Составитель В. ТемниковскийТехред М, Кузьма. Редактор А, Соловьева КОРРектоР Ю. Макаренко Заказ 7129/21 Тираж 549ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035,. Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретенияСпособ получения полиоргщосилоксановых смол этерификациеч смеси метилтрихлорсилана, диметилдихлорсилана и адамантилпроизводного хлорсилана, взятых в соотношении 9:1:1 соот. В ветственно, с последующим гидролизом полученного продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения твердости и теплостойкости лаковых покрытий на их основе, в качестве адамантилпроизводного хлорсилана 4 З используют адамантил- арилтрихлорсиланообщей формулы где п 0 - 2,Источнйкй информации,принятые во внимание при экспертизе1. Андрианов К. А. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. М Изд,АН СССР, 1962, с. 213,2. Авторское свидетельство СССР Иф 535322,кл. С 08 6 77/06, 1976 (прототип).