Способ получения сополимеров

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскмхСоцкаписткческнхРеспубпнк в 737407(23)приоритет по делам наобретеннй н открмтнй(53) УДК 678,746. ,22-13 (088.8) Дата опубликования описания 04,06.80 И. И. Юкельсон, Т. Р. Бутенко, К. И. Ржевская, Л ф. Полякова и Ю, М, Петыхин(72) Авторы изобретения Воронежский технологический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Изобретение относится к области технологии полимеров, а именно к способу получения сополимеров на основе ненасыщенных соединений, содержащихся в кубовом остатке ректификации стирола, с ангидридами двухосновных кислот.Известен способ получения сополимеров путем термической сополимеризации кубового остатка ректификации стирола с малеиновым ангидридом. Кубовые остат 10 ки смешивают с маленковым ангидридом и затем нагревают в течение 14-18 ч при 180 оС с последующей отгонкой непрореагировавшнх мономеров под вакуумом" в течение 2 ч 11.Недостатком этого способа является длительность процесса получения сополнмеров, высокая температура процесса, что приводит к частичной деполимеризации сополимеров, а также невысокие физико-механические свойства пленок на основе сополимеров.1(елью предлагаемого изобретения является уменьшение продолжительности 2синтеза, снижение температуры процесса,а также повышение эластичности и прочности при ударе пленки на основе сополимераПоставленная цель достигается тем,что в способе получения сополимеров путем термической сополимериэации кубового остатка ректификации стиропа с ангидридами двухосновных кислот, в качестве ангидридов двухосновных кислот используют 4 - б мас. % от реакционной смеси З-метил,2,3,6-тетрагидрофталевого или изо-метилтетрагидрофталевого ангидрида, и процесс проводятпри постепенном подьеме температуры свыдерживаиием 1,45-2,15 ч при 115120 С 2,45-3,15 ч при 145-150 Си 7,45-8,15 ч при 170-175 С,После завершения реакции непрореагировавшие низкомолекулярные вещества отгоняют. Выход сополимера 90-95%.Кубовый остаток ректификации стирола представляет собой вязкую жидкость73темно-коричневого цвета, содержащуюследующие вещества, вес,%:Стирод20-30Метидстирол . 5,7Ф- Метидсти род О, 5-1,8Нафтадин 0,1-0,5Йифенид, дифенилметан, дибенэид 1-4Транс-стидьбен 3-6Полистирол 30-50Остальное Тяжелое масло3-Метил,2 3-6: тетрагидрофталевыйангидрид (ТУ-09-3947-75), кристаллический порошок белого цвета, растворимый в ацетоне, бензоле, толуоле,бензине, Молекулярная масса 166,18;т, пп. 57-61"С.Иэс 4-метилтетрагидрофталевыйангидрид (ТУ-09-3321-73, светлоокрашенная жидкость, удельного веса1,15-1,20 вязкость прп 20 С - неболее 120 сПз: молекулярная масса 166.П р и м е р 1. В 96 вес.% кубовогопродукта ректификации стирола при перемешивании вводят 4 вес,% З-метил,2,3 ь 6-тет рагидрсфталевого ангидридаРеакционную смесь нагревают до 118 Си выдерживают при этой температуре 2 ч,затем 3 ч при 145 150 С и 8 ч при170-175"С, Непрореагировавшие мономеры отгоняют под вакуумом в течение750 В93%По внеь 1 нему виду твердая смоласветло-коричневого цвета, температураразмягчения 98 оС, растворима в ксилоле, раэжижитеде Р.П р и м е р 2. В 94 вес % кубового продукта ректификадии стиропа приперемешивании вводят 6 вес.%. 3-метил 12,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида.Температурный режим 2 ч 120 С, 3 чо145-150 оС, 8 ч 170-175"С с последующей отгочкой низкомодекудярныхвеществ под вакуумом.,Выход поли ера 95%,П р и м е р 3. В 95 вес,% кубового продукта ректификации стирола вводят 5 вес.% З-метид,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида. Условия синтеза; выдержка 2 ч при 115-120 С,3 ч 145-150 оС, 8 ч 170-175 СВыход полимера 94%.П р и м е р 4. В 94 вес.% кубового остатка вводят 6 вес,% иэо-метил тетрагидрофталевого ангидрида.Температурный режим: 2 ч при 11512 ООС, 3 ч при 145-150 С, 8 ч170-175 оС, Выход полимера 93%, 7407 аП р и м е р 5. В 95 вес,% кубо:вого остатка прибавляют при перемешивании 5 вес.% иэо-метилтетрагидрофталевого ангидрида. Условия процессаУкак в примере 1. Выход 92%П р и м е р 6. Реакционная смесьвключает 96 вес.% кубового остатка и4 вес.% из о-метидтетрагидрофталевого ангидрида, Условия синтеза,как в10 примере 1, Вь 1 ход 90%,Полимер представляет собой твердуюсмолу;. коричневого цвета, 30-40%-ныйраствор которой в ксидоде с добавдениемпластнфикатора является лаком.15 Результаты испытаний смол и пленокпредставлены в таблице,Таким образом, проведение процессапо способу изобретения позволяет уменьшить продолжитедьность синтеза, сни 20 зить температуру процесса, а также повысить эластичность и прочность приударе ппенки на основе сополимера Содержание сухогвещества, % 30-4-40 Рабочая вязкостьлака по Б 3-4,с 20-3 0-3 Продолжительностьвысыханий, мин:от пыли 6 Эдастичностпо шкале гимм, не боле пленкиости,-5 Твердость плепо маятниково45Прочность прикгс/сыЛдгезия пденкметоду решетк нки му 0,3-0,35 0,5-0 аре,10-1 и по Водостойкост ки, час, боде плен 0 100 йадьным более Химическаякость к минеркислотам, час7374 Фор мул а изобретения Способ получения сополимеров путем термической сополимеризации кубового остатка ректификации стирола с ангидри дами двухосновных кислот, о т л и ч а юш и й с я тем, что, с целью уменьшения продолжительности синтеза, снижения температуры процесса, а также повышения эластичности и прочности при ударе 1 О пленки на основе сопспимера, в качестве ангидридов двухосновных кислот используют 4;6% масс. от реакционной смеси З-метил,2,3,6-гетрагидрофталевого 07 6или изо- метилтетрагидрофталевогоангидрида, а процесс проводят при постепенном подъеме температуры с выдерживанием 1,45-2,15 часа при 3.15120 оС, 2,45-3,15 часа при 145-150 Си 7,45-8,15 часа при 170-175 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Икельсон И. И. и др. Пленкообразующие материалы на основе кубовыхостатков ректификации стирола.-"Лакокрасочные материалы и их применение",1970, М 5, 3.8 - прототип.Составитель Л, цалуевРедактор Л. Герасимова Техред Н, Ковалева Корректор Н. СтенЗаказ 2597/6 Тираж 549 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москве, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4