Способ получения 0-силилуретанов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯМ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциапистическикРеспублик п 37402 ь1(23) Приоритет С 07 Е 7/10 Веудзрстеаинмй комитет СССР ф ао делам изобретений и етирыткйДата опубликования описания 04.0 б,80(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0 СИЛИЛУРЕТАНОВ 1Изобретение относится к областикремнеорганической химии, к улучшенному способу получения О-силилуретановобщей формулы Ъ Офзлтв З-птрн й 0-СН В(СН,),ОС (О) И (Ар)СН . 1 зФ" 0-3,которые находят применение в качествекатализаторов холодного отверждениясиликоновых каучуков,26Известен способ получения 0-сипиуретаща, путем карбоксилироввния двуокисьтоувперода аминосиланов Щ. Недостаткомспособа является многостадийность и нь 2возможность синтеза ряда 0 - силилуретановИзвестен способ получения 0 - силилуретанов путем карбоксилирования смеси карбамата амина с гексаметилдисилазаном при нагревании 2 Недостаток указанного способа состоит в необходимости синтеза исходных карбаматов, а также дороговизне и отсутствии в больших копичествах гексаметилдисилизана.Известен также наиболее близкий по технической супаости к предпагаемому ,способ получения 0 - силилуретанов, в том числе и формулы , путем карбокси лирования двуокисью углерода смеси ами.на и гексаметилдисилазана при температуре 80-200 С в, среде органического растворнтеля, жапательно в присутствии ми-неральных кислот,3.К недостаткам этого способа следует отнести испойьзование дорогостоящего и сравнительно труднодоступного гексаметилдисилазана, в основном, выпускаемого дпя лекарственных препаратов.737402о- ГМДСв 10,0 г ТМХС и 50 мл абсолютного бензола пропусквют сухой СО при,температуре от 60 до 65 С в течениение 1 ч. Затем отфильтровывают хлористыйа-аммоний и выделяют 52,4 г (98%),т р иметилсилилового эфира бутилкарбаминовой кислоты с т,кип, 69 С (2,0мм рт,ст. И 1,4308,П р и м е р 2. Через смесь, содержащую 21,9 г (бутиламинв, 16,1 гГЪДС и 10,9 г ТМХС пропускают сухойСО при температуре от 60 до 65 оСв течение 1 ч. Затем отфильтровываютхлористый аммоний и выделяют 54,5 г(96,1%) триметилсилилового эфира бутилкарбаминовой кислоты с т,кип, 63 ОС1,5 мм рт,ст. и И 1,4305,Свойства других 0 - силилуретанов,полученных указанным способом в аналогичных условиях, приведены в табл,1. Таблица 1 Выход и свойства О -силилуретанов ММп/п Т.кип.оС мм рт. ст(СИ,1 МНС,(О) 9 в 4 128-1 30 Получаемые по пре бу 0 - силилуретаны ми частотой и выхода длагаемому сцооо- П р и м е р личаются высоки жвщий 67,5 грмиф лана. 16 в 1 г ГЛ 3. Через раствор, содервминопропилтриэтьксисиЩСв 1 Ов 8 г ТМХС и3Цель изобретения - удешевление пр дукта и упрощение процесса.Указанная цель достигается зв счет того, что осуществляют карбоксилирова двуокисью углерода смеси амина и гекс метилдисилизана при нагревании, желатапьно до 30-85 С в присутствии триометилхлорсилана ври мол 1 ном соотношен гексаметилдисилазанв .и триметилхлорсилана 1:0,5-20. Процесс желательно про водить в среде органического растворите-, ля.Отличитапьным признаком изобретения является проведение процесса в присутствии триметилхлорсилана при соотношении 15 гексаметилдисилазана и триметилхлорсилвна 1:Ов 5-2 вО.Способ позволяет сократить расход дорогостоящего и труднодоступного гексаметилдисилаза на. 20П р и м е р 1. Через раствор, содержащий 20,3 г бутиламина,.15,0 г ве 510 Мо)МАИсИ 5 Фле) осо)ИРИС 95, 1 39/2,0 1,4180 44,4 (130-131) 80,3 74/2 в 5 1 в 4501 89,0 106/1,0 1,437988 3,0 1,4237 78, 3,0 1,4231 3 в 0 1 ф 42 ф 1:0,8 84,4 91,8 1:О 1;0,75 3,0 1,4242 97,0 З,о . 2;,4238 89,4 ,0 1,4230 64, 1 1;2 3 0 1 4232 84,6дуйа и упрощения процесса, процесспроводят в присутствии триметилхлорсилана при мсдьном соотношении гексаметилдисилазана и триметидхлорсилана1:0,8-2,0,2, Сйособ поп. 1, отличающ и й с й тем, что процесс проводят пртемпературе 30-85 С в среде органибческого рас ворителя.Источники нфрмци,принятые вО внимание при экспертизе1. Патент Годланоии М 258303,кл,. СОЕФ, опубдик. 1964,2, Авторское свидетельство СССРпо заявке Жю 2118667,кл. С 07 Р 7/10, 15.04.1976.3, Авторское свидетельство СССРМ 486021, кл. С 07 Г 7/10, 197455 (прототип) е 88 Формула изобре ния= Н, вдН) 510Х Ме ОО;В М 3.Я + Я" вместеСН 9(СН ) ОСпутем карбоксилирода смеси аминана при нагреваниис ятем, что, сц СН);- : 0-3, ю угле- илазащи й- я просоставляют - ((о) н(ьее) сирования двуокиси гексаметилдис т л и ч аюелью удешевлен Подписио ираж. 4 ИИПИ Заказ 2596/5 Филиал ППП "Патент", г. роект жгород, ул 57374026200 мм абсолютного гексана пропускают 10,8 г ТМХС и 280 мп абсолютногосухой СО при температуре от 65 до . 1 ексана пропускают ток сухого СОв в70 С в чечение 1,5 ч. после чего выде- течение 2 ч, после чего вьдедяют 46,3 гляют 64 г (97,7%) 1,1-диэтокси-си- (90,4%) 1,1,6,6-тетраметид,9-дивлла-окса-азациклогептан-она в ви-лил,9 диаза,7-диокса,6-дисидаде неперегоняющейся жидкости с о,2 о ф. фциклодекан,8-диона с т,тл. 128-130 С,О1,4459, ИК-спектр: ), 1650 см.ИК-спектр: 1) 1690 и 9 3310 см для иллюстрации возможности испопьсфо и-иПМР-спектр: 0,48 (З И 8 )1,01 еованчя смесей ГМДСТМХС различного(С-СН ), 1,41 (ССНС), 2,64 (СН -й ) 10 модярного соотношений (оптимальное 1:1и 3 38 (О-СН ) м,д. в табл, 2 приведены примеры синтезаФП р и м е р 4. Через раствор, со Мей НС(0)081 Ме силоксикарбонилиродержащий 47,7 г М (адлиламино)-ме- варием метиламина смесью ГМДС/ТМХСтил-метоксидиметилсилана, 16, 1 г ГМДС, различного соотношения.Т аблица 2