Способ очистки углеводородов с2-с8

(23) Приоритет по делам нзооретеннй и открытийОпубликовано 05,05,80, Бюллетень17 Дата опубликования описания 07,05 80(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ С 2-СИзобретение относится к способуочистки углеводородов, в частности углеводородов С-СВ, которые являются исходными мономерами и .растворителямив попимеризации, от примесей, мешаю 5щих попимеризации. Наиболее жесткиетребования к чистоте мономера и растворителя предъявляются при проведениистереорегупярной попимеризации. Основными примесями-ядами такой попимери 10зации являются ацетиленовые соединения,циклопентадиен, кислород-, азот- и серусодержашие соединения. Присутствиеэтих соединений отрицательно сказывается на кинетике процесса полимеризациии качестве получаемого каучука.Дпястереорегулярной полимеризацииизопрена допускается следующее содержание в нем микропримесей, ррт (вес.%);ацетиленовые соединения не бопее 3(0,0003), пикпопентадиен не более 2(0,0002), карбонильные соединения неболее 3 (0,0003), азотсодержащиесоединения не более 3 (0,0003),Известен способ очистки диолефиновэт примесей, мешающих полимеризации,смесью а) щелочного метапла ипи сппазов щелочных металлов, или их органических соединений формулы АЙ, где А -щепочный металл, К - одновалентныйапифатический, цикпоапифатический, ароматический радиал, содержащий 1-15 атомов углерода, и б) соединения общейформулы (МеК)Х где Ме - бор, алюьяний, галлий, индий, талпий, К можетбыть тем же самым ипи отличным и представлять прямолинейный или разветвпенный апифатический, циклоалифатический,ароматический ипи арипапифатическийугпеводородный радикал, алкокси- ипиарипокси группу ичи атом водорода,или атом хлора и где по крайней мереодним из заместителей является угпеводородный радикал, Хипи 2. Мопьноесоотношение между компонентами а 1 иб) 20:1 - 1:20. Очистку осуществляютпри общем копичестве компонентов а)и б) 0,1-10 вес. ч, на 100 вес,ч,732225 510 15 20 25 30 35А 1 - Н (1)2 3диолефина и температуре 0-80 С, Проо цесс можно проводить в инертном углеводороде 1 .Основным недостатком этого способа является наличие в очищающей системе способного к самовозгоранию чистого щелочного металла, проявляющего значительную полимеризующую активность. Присутствие в этой системе соединения формулы Ай также приводит к значительной полимеризации диолефинов.К предлагаемому способу наиболее близок способ очистки углеводородов от примесей, мешающих полимеризации, путем обработки их алюминийорганическим соединением, например триэтилалюминием .трифенилалюминием, трипропилалюминием, этилалюминийхлоридом, диэтилалюминийхлоридом, в среде углеводорода при 40 С и содержании алюминийорганического соединения 0,25-5,0% 2.Недостатком способа является невысокая глубина очистки, так как способ не обеспечивает очистки углеводородов от пиклопентадиена./Целью изобретения является повышение глубины очисткй.Цель достигается тем, что в способе очистки углеводородов С-СЕ от примесей, мешающих полимеризации, путем обработки лри повышенной температуре алюминийорганическим соединением в качестве последнего используют соединение общей формулы водороды, например толуол, гексан, или очищаемый углеводород, Содержание реагента в шихте 0,1 - 10 вес.%, Очистку проводят при 20-100 ОС в течение 0,1 4 ч,Способ осуществляют следующим об - разом.Очищаемый углеводород в смеси с алюминийорганическим соединением направляют в реактор и по истечении необходимого времени контакта смесь отво - дят в отгонную колонку, с верха которой отбирают очищенный углеводород, а из куба-смеси исходного алюминийорганического соединения и продуктов его взаимодействия с примесями, которую направляют далее в рецикп на повторное смешение с новой порцией очищаемых углеводородов.Такой способ обеспечивает многократное использование алюминийорганического соединения.П р и м е р 1. В сухую, заполненную аргоном стекляную ампулу вводят 90 г толуола, после чего в токе аргона вносят 10 г вещества формулы (изо-С 4 Н АС-АЮ(изо".Н ) . Ампулу герметич 4 92но закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч прио20 С и перемешивании. Затем, толуол отгоняют и анализируют на содержание микропримесей.Результаты очистки следующие;содержание циклопентадиена и воды в толуоле до очистки 0,0103 и 0,0200 вес.% соответственно, в то время как послеопыта 0,0002 и 0,0004 вес.%.где К - С -С алкил; Х - С -С алкил, галоид Х С С - тиоалкил,-цд ;Иве где К и К - С-С- алкил, Ме - щелочной металл, или смесь соединенияформулы 1 с соединением обшей формулы где Х- галоид, Сд-С 6- алкилК 4 и Р Су - С алкил при весовом5 йсоотношении между соединениями 1 и 11,равном 1:1-2.В качестве растворителя используют.алрфатические или ароматические углеП р и м е р 2. В сухую, заполненную аргоном и охлажденную металлическую ампулу вводят 95 г жидкого этилена и в токе аргона 5 г вещества следующей формулы (изо-С, Н ) А 05 К. Ампулу герметично закрывают и выдерживают прио20 С в течение 1 ч при перемешивании. После этого этилен из ампулы переиспаряюти анализируют на содержание микропри месей.Результаты очистки следующие: содержание этилмеркаптана и воды в этилене до опыта 0,007 3 и 0,0020 вес,% соответственно, в то время как после опыта 0,0001 и 0,0001 вес.%,П р и м е р 3. В ампулу по примеру 1 вводят 89,9 г стирола, после чего в токе аргона вносят 0,05 г диэтилалюминийхлорида формулы (С Н ) ЛКСС и 0,05 г вещества формулы (;Н ) М 5 К в токе ксилола. Ампулу герметично закры 5 732вают и помещают в термостат, где выдерживают 4 ч при 80 С и перемешиваонии, Затем стирол отгоняют и аализируют на содержание микропримесей.Результаты очистки следующие:содержание циклопентадиена и карбонильных соединений в стироле до опыта0,0006 и 0,0021 вес.% соответственно, в то время как после опыта 0,00003и 0,0001 вес.%.П р и м е р 4. В ампулу по примеру1 заливают 93 г изопрена, после чего втоке аргона вводят 3 г вещества следующей формулы (СН 5) А 1(изо-С,Н 9)в 4 г изопрена. Ампулу герметично зак.рывают и помешают в термостат, где вы -одерживают 1 ч при 40 С и перемешивании. Затем изопрен отгоняют и анализируют насодержание спиртов.Результаты очистки следующие:20содержание спиртов в изопрене до опыта0,0025, в то время как после него0,0001 вес,%,П р и м е р 5. В ампулу по примеру.1 вводят 99 г пиперилена и в токе аргона вносят 1 г вещества формулы .(СН, 5) -АВОСЮ(СбН 4), затем ампулугерметично закрывают и помешают втермостат, где выдерживают 1 ч прио20 С и перемешивании. После этого пиперилен отгоняют ианалнзируют на содержание микропримесей.Результаты очистки следующие:содержание циклопентадиена и карбонильных соединений в пиперилене до опыта0,0020 и 0,0210 вес.% соответственно,в то время как после опыта 0,00005 и0,0002 вес.%.П р и м е р 6. В ампулу по примеру401 вводят 98 г изопентана и в токе аргона 1 г концентрированного веществаследующей формулы (изо-С 4 Н( МВГи 1 г вещества следующей формулы(изо-С 4 Н Я Ь Ампулу герметичнозакрывают и помещают в термастат,где выдерживают 0,1 ч при 100 фСи перемешивании. Затем изопентан отгоняют и анализнруют на содержание микропримесей.Результаты очистки следующие:осодержание (;(,-ацетиленовых и ьзотсодержащих соединений в изопентане доопыта 0,004 и 0,001 вес.% соответст-венно, в то время как после опыта0,0001 и 0,0001 вес.%.П р и м е р 7. В сухую, заполненную аргоном ампулу из стекла вводят90 г толуола и в токе аргона вносят 225 б2,5 г вещества формулы (СН . ) АР 6 К в 25 г толуола и 5 г вещества формулы (С Н.( )Л 0. Ампулу герметично закрыва ют и йомещают в термостат, где выдерживают 1 ч при 25 С и перемешивании.Результаты очистки следующие: содержание пиклопентадиена в толуоле цо опыта 0,0103 рес.%, после опыта 0.0001 вес.%.П р и м е р 8, В ампулу по примеру 1 вводят 90 г толуола и в токе аргона вносят 4,5 г вещества формулы(СН АВ 3;(5 и 5,5 г триэтилалюминия (С АС. Затем ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживаоют 1 ч при 25 С и перемешивании, После этого толуол отгоняют и анализируют на содержание микропримесей, Результаты очистки следующие: содержание циклопентадиена и воды в толуоле до опыта 0,0103 и 0,0200 вес.% соответственно в то время как после опыта 0,0004 и 0,00005 вес.%.формула изобретенияСпособ очистки углеводородов С -С от примесей, мешающих полимеризации, путем обработки алюминийорганическим соединением при повышенной температуре в среце углеводорода, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью повышения глубины очистки, в качестве алюминийорганического соецинения используют соецинение общей формулыА 1 - Д,й2г.це й - С-Сб- алкил;Х- С-Сб- алкил, галоиц; Х - С -С - тиоалкил,-52 2 6 ф - 5 МС;ьгде В и Р, - С -Сб- алкил, Ме - ще 2лочной металл или смесь соединенияформулы ( с соединением общей формулыВгХ - А 1(ШВгце Хэ- Ся-С 6- алкил. г лонаК 4 и ( - С -Сб- алкил,5 2при весовом соотношении между соединениями формул 1 и П, равном 1;1-2.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Великобритании% 869780,кл, 2/3/В. опублик. 1961,2, Патент Великобритании (й 1094787,кл, С 5 Е, опублик, 1967 (прототип),