Способ получения бутадиеного каучука

(22) Зеввлено 190477 (2) 2475891/23-05с йриеоедииеиием заявки Ио -(23) ПриоритетОпубликоеаио 05,01.80 Бюллетень Но 1Дате опубликовеиии описании 05.01.80 С 08 Р 136/06С 08 Г 2/06 Государственный комитет СССР ио делам изобретен и й и открытий(71) Заявитель Воронежский ордена Трудаьсга Красного Знамени завод синтетического каучука имени С.М.Кирова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНОВОГО КАУЧУКА 1Изобретение относится к технологии получения синтетических каучуков.,и может 5 ыть использовано в нефтехимической промышленности,Известен способ получения бутадиенового каучука растворной полимеризацией бутадиена на комплексных катализаторах Циглера в нескольких последовательно соединенных реакторах с отводом тепла реакции при помощи хладагента,:подаваемого в рубашки реактора, и растворителя, часть которогоиспользуют в качестве полимеризационной среды 1).Однако этот способ имеет существенные недостатки, т.к. подача раство.рителя как хладоносителя связана созначительными материальными затратами, расходуемыми на регенерациюего, и снижением производительностипроцесса в результате уменьшенияконцентрации мономера в реакционнойсреде.Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущностиявляется способ получения бутадиенового каучука согласно патенту 2),заключающийся в растворной палимеризации бутадиена на комплексных катализаторах Циглера в нескольких 30 последовательа соединенных реакта" рах при 25-30 С с отводом тепла реакции при помощи хладагента, подаваемого в рубашки реактора, и захалаженной да -20 в ; - 25 С шихты, подаваеомой в головнУю часть реакционной батареи и состоящей из монамера, свежего углеравадараднога растворителя и рециклавого растворителя, отганяемаго из палимеризата с последующей ега осушкой и очисткой,Недостаткам способа является невысокая производительность процесса палимеризацин, а также необходимость материальных затрат на выведение растворителя из полимеризацианнай среды.Целью изобретения является увеличение производительности процесса и ега экономичности . Эта цель достигается тем, чта в известном способе получения бутадиеновага каучука растворной палимеризацией бутадиена на комплексных катализаторам Циглера в нескольких последовательно соединенных реакторах при 25-Зй. с отводом тепла реакции при памащн хлад-. агента, подаваемого в рубашки реактора, и захалаженной до -20 в : -25 С шихты,. подаваемой в головную частьреакционной батареи и состоящейиз мономера, свежего углеводородного растворителя и рециклового растворителя, отгоняемого из полимериэатас последующей его сушкой и очисткой,часть полимеризата из первого реактора батареи возвращают на стадиюохлаждения полимеризационной шихтыпри ее объемном отношении к шихте10-20.На чертеже представлена блок-схема/предлагаемого способаИсходные продукты процесса полимериэации бутадиен 5,8+0,1 мз/ч ирастворитель (толуол) 31,5 3,5 м /ч+охлаждают в холодильниках 1, 2 соответственно до температур -23 в . -25 С, 515-2 в . -8 С и подают в смеситель 3.Образующуюся углеводородную шихту стемпеоатчоой -20 в ; -23,5 С в количестове 37+ 3,5 м 9/ч распределяют между двумяпервыми реакторами 41, 4 В в заданной Опропорции 60 + 5 к 40+ 5.В первую порцию шихты подают растворы компонентов катализатора: трииэобутилалюминия 80-200 кг/ч и галогенидов титана 100-150 кг/ч. 25Реакционную массу пропускают последовательно через реакторы 4 - 4На выходе из реактора 4 в реакционную среду подают стоппер для прекращения реакции полимеризации и антиок- З 0силант. Затем осуществляют выделениеполимера в дегаэаторах б, 7, осушкуи очистку растворителя от примесейв колоннах аэеотропной осушки 8 и ректификации 9, а также в алюмогелевыхосушителях 10,Перед колонной азеотропной осушкив рецикловый растворитель вводятсвежий для подпитки системы. Процесспроводят при 25-35 С, Реакция сопровождается значительным выделением 40тепла, которое отводят за счет подачи хладагента в рубашки реакторови охлаждения растворителя, мономераи части полимеризата, который отбирают из реактора 44 и подают по коллектору 5 на вход холодильника 1.П р и м е р 1. Расходы и температуры бутадиена 5,8 м /ч, - 6 С; растворителя 28,2 м 9/ч, - 24 С; углеводородной шихты 34 мЗ/ч, - 21,5 С. Расход возвращаемого пслимеризата5,4 м З/ч.,Процесс полимеризации проводятпри 30 С, Отношение количества возвращаемого полимеризата к углеводороднойшихте составляет 16.П р и м е р 2, Расходы и темпераотуры бутадйена 5,8 м /ч, - б С; растворителя 28,2 м/ч, - 23,2 С; углеводородной шихты 34 м /ч, - 20,8 СРасход возвращаемого полимериэата6,6 м /ч. Процесс проводят при 26 СОтношение количества возвращаемогополимеризата к углеводородной шихтесоставляет 20.П р и м е р 3. Расходы и темпераотуры бутадиена 5,8 мЭ/ч, - б С; растворителя 28,2 мз/ч, - 24,3 С; углеводородной шихты 34 м /ч, - 21,3 С.Расход возвращаемого полимериэата4 2 мз/ч. Процесс полимеризации проРоводят при 33,6 С. Отношение количества возвращаемого полимеризата к углеводородной шихте составляет 10,Промышленная проверка способапоказывает, что по сравнению с извес 1ным способом подача растворителя нарегенерацию при полимеризации 1 тмономера уменьшилась в среднем на1,4 т при существующей норме расхода 11 т,Уменьшение расхода хладоносителярастворителя позволило соответственносократить потери его на 4,2 кг натонну каучука. Стоимость 1 т растворителя 537 р. Затраты на отгонку 1 трастворителя от полимера, осушку иочистку от примесей составляют 2,3 р.При внедрении способа на всех действующих батареях экономический эффект составит примерно 480 тыс. р/г,Формула изобретенияСпособ получения бутадиенового каучука растворной полимеризациейбутадиена на комплексных катализаторах стиглера в нескольких последовательно соединенных реакторах .при 25 о35 С с отводом тепла реакции припомощи хладагента, подаваемого в рубашки реактора, и эахоложенной до-20 - -25 С шихты, подаваемой в головную часть реакционной батареии состоящей из мономера, свежего углеводородного растворителя и рециклового растворителя, отгоняемого иэполимериэата с последующей егоосушкой и очисткой, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения производительности процесса и его экономичности, часть полимериэата иэ первого реактора батареивозвращают на стадию охлаждения полимериэационной шихты при ее объемномотношении к шихте 10-20,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР9381068, кл. С 05 Р 21/00, 1972,2. Патент США Р 3256262,кл, 260-94.3, опублик. 1968 (прототип),/5 Патент, г. Ужгород, ул. Проект Фили аз П Заказ 8431/21 Гос по дела 113035, Москв