173938

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 73938 Союз Советских Социалистицеских Республик(088.8)678,4 (088,8) Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССРпубликовано 06.Ч 111.1965. Бюллетень16 а опубликования описания 29.1 Х.196 Авторыизобретени Н, Кучерова А, П. Антыков, А. М. Куришко Заявит 0,10 00 Хлорирование проводят в колонке, изготовленной из молибденового стекла. Емкость колонки 0,9 л (г 1=32 мм; Н=1130 мм). Над ней помещают вертикальный цилиндрический кварцевый форхлоратор емкостью 1,5 л (г 1 = = 60 мм; Н = 600 мм).В процессе хлорирования форхлоратор, как и колонку, заполняют кубовыми остатками. Остаточные количества хлора (0,5 - 2%) и хлористого водорода (из абгазов) поглощаются в колбе емкостью 3 л, заполненной на 0,8 объема 20%-;ным водным, раствором натриевой щелочи.С помощью переходных стеклянных отводов и соединительных резиновых трубок (д= 10 мм) все указанные аппараты (включая баллон с жидким хлором, имевший самостоятельный запорный вентиль и расширительный бачок) соединяют в одну систему. Колонка для хлорирования и форхлоратор снабжены рубашками для обогрева и охлаждения (водой) и гильзами для термометров. До хлорированияческих жирных киствердую пластическувого цвета с уд. весони имеют следующ 55 - 58 Т. плав., С .Кислотное числоЭфирное число,Содержание (в %)жирных кислот 9,4 14 оксикис Подггисная аруггпа1 присоединением заявкириоритет ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЙН СМПредлагаемый способ получения калийных солей хлорнрованных смол в литературе не описан и является новым. Он заключается в том, что, с целью утилизации кубовых остатков производства синтетических жирных кислот, последние подвергают хлорированию газообразным хлором в среде четыреххлористого углерода при температуре 55 - 60 С в присутствии тетраэтоксисилана в качестве катализатора с последующей обработкой реак ционной массы раствором едкого калия.Получаемые калийные соли хлорированных смол можно использовать для частичной замены натурального или синтетического каучука СКСв резинах, при этом физико-хи мические свойства резин повышаются. кубовые остатки синтетилот представляют собой ю массу темно-коричнеом 0,90 - 0,93. При этомг ие характеристики: ОЛЕЙ ХЛОРИРОВАННЫХ неомыляемых остатковнерастворимых в петролейномэфире остатковвлаги .5 10 15 20 25 30 35 40 растворКОН 560 Всего 50 55 60 65 По пути в колонку (хлоратор) газообразный хлор проходит через осушительныесклянки, содержащие гранулированный хлористый кальций. Давление хлора в системеконтролируют манометром, установленным забаллоном с хлором па специальном расширительном бачке, и моностатом, заполненнымчетыреххлористым углеродом (СС 1,) . Скорость подачи хлора в систему определяютреометром.В,колонку-хлоратор запружают 40% -ныйраствор кубовых остатков синтетических жирных кислот в СС 14 (125 г кубовых остатков,187 г СС 14 и 1,6 г катализатора), содержащии0,5% катализатора, В качестве катализатораприменяют тетраэтоксисилан.В форхлоратор также загружают 40%-,ныйраствор кубовых остатков в СС 14, содержащий 0,5% катализатора, причем количествозагруженного в форхлоратор в два раза больше количества загруженного в колонку(627,2 г вместо 313,6 г),Затем содержимое хлоратора и форхлоратора нагревают горячей водой (через рубашку) до 55 - 60 С, при этом оно имеет свойства легко подвижной жидкости с небольшойвязкостью (25 - 30 сек по воронке ГИПИ).После нагрева включают подачу хлора (избаллона), Подают хлор со скоростью 8 -10 мл/сек. Хлорирование при 55 - 60 С длигся 12 час, В это время растворитель (СС 14)частично улетучивается, поэтому на линииабгазов устанавливают обратные холодильники-ловушки, охлаждаемые холодной водой,Конденсат СС 14 соответственно возвращают изхолодильников в хлоратор и форхлоратор.Некоторые возможные потери растворителя(2 - 3%) время от времени пополняют из соответствующего меринка.После хлорирования готовый продукт выгружают из колонки.В зависимости от количества возвращенногов цикл четыреххлористого углерода (в процессе хлорирования) выход технического продукта хлорирования, содержащего растворительСС 14, составляет 380 в 4 г. Технические хлорированные кубовые остатки синтетическихжирных кислот (с растворителем) по внешнему виду представляют собой вязкотекучуюмассу темно-коричневого цвета, имеющуюуд, вес 1,20 - 1,26 и кислотность (НС 1) 1,5 -Зоо. Хлорированный продукт выгружают при55 - 60 С в колбу Вюрца (приемник) емко.стью 0,75 л, установленную на водяной банеи соединенную с прямым холодильником, При85 - 95 С (на водяной бане) из приемника отгоняют СС 14, после чего хлорированный продукт выгружают в стакан (в виде жидкотекучей массы темно-коричневого цвета) и взвешивают.Выход технического продукта хлорирования, не содержащего растворитель, составляет179 - 187 г. Уд. вес продукта 1,21 - 1,24, Средний мол. вес хлорированных продуктов находится в пределах 354 - 446. Хлорированные куоовые остатки синтетических жирных кислот, согласно данным элементарного анализа, содержат (в %): связанного хлора 30,54 - 35,80; углерода 37,65 - 42,04; водорода 4,12 - 6,97.Абгазы в процессе хлорирования (на выходе из форхлоратора) имеют 0,5 - 2% хлора и 85 - 93% хлористого водорода.Описанный процесс хлорирования кубовых остатков может проходить непрерывно. В этом случае после 12 час хлорирования (зарядки системы) производят непрерывное вытеснение хлорированного продукта из хлоратора (колонки) путем подачи (перетока) частично хлорированных кубовых остатков из форхлоратора в хлоратор со скоростью (при указанной загрузке) 0,54 - 0,64 г/мий.Соответственно с такой же скоростью в форхлоратор (из мерника) подают 40%-ный раствор кубовых остатков в СС 14,При периодическом процессе хлорирования после выгрузки хлорированного продукта (через 12 час от начала процесса хлорирования) из хлоратора в последний загружают 330 - 340 г частично хлорированного продукта нз форхлоратора. В последний из мерника загружают 314 г 40%-ного раствора кубовых остатков в СС 14, Затем процесс протекает аналогично описанному.Потери растворителя (СС 14) в процессе хлорирования 2,5 - 3,5%.Охлаждение ловушек (обраиых холодильников) аммиачно-хлоркальциевым рассолом до - 15, - 20 С снижает потери СС 14 до 0,2 - 0,5%.Калийную соль хлорированных смол приготовляют по следующей рецептуре (в г); Хлорированные кубовые остатки синтетических жирных кислот, уд. вес 1,20 - 1,26 . 280 Едкий калий, 22 Вода , 258 Указанные продукты при получении калийного мыла хлорированных кубовых остатков загружают в термостойкий стакан емкостью 1 л в последовательности вода - щелочь - хлорированные кубовые остатки, Содержимое стакана нагревают до 60"С и выдерживают при этой температуре 10 - 15 мин с перемешиванием до получения однороднои тестообразной (достаточно подвижной) массы светло-бежевого цвета с уд. весом 0,92 - 0,96.Для приготовления калийного мыла можно применять также технический продукт, получаемый сразу после хлорирования без отгонки СС 14 и НС 1.Во всех случаях при получении калийных мыл хлорпродуктов следует следить за тем, чтобы готовая масса мыла имела нейтральную реакцию (по фенолфталеину и метил оранжу).173938 Составитель В. Сафонова Редактор Р. Чистова Техред А, А. Камышникова Корректор Г, Е. Опарина Заказ 286094 Тираж 876 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,24 изд. л. Цена 5 кои. ЦНИИПИ Государственного комитета по делано изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 Калийные мыла хлор и ров анных кубовых остатков синтетических жирных кислот практически нерастворимы в воде при 20 - 100 С и замерзают при - 38; - 42 С. П редм ет изобретенияСпособ получения калийных солей хлорированных смол, от,гичаюгцийся тем, что, с целью утилизации кубовых остатков производства синтетических жирных кислот, последние подвергают хлорированию газообразным хлором в среде четыреххлористого углерода при тем пературе 55 - 60 С в присутствии тетраэтоксисилана в качестве катализатора с последуюгцей обработкой реакционной массы раствором едкого калия.