Способ предохранения аппаратуры нефтеперерабатывающих заводов от коррозии

М) 6979 Класс 480, 2 оа СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЯ. П. Чопоров СПОСОБ ПРЕДОХРАНЕНИЯ АППАРАТУРЫ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЪВАЮЩИХ ЗАВОДОВ ОТ КОРРОЗИИЗаягаеио 14 икла 194 т. за М 281333575 а Народиый Комиссариат нефтяной иромытилсииости СССР, В сырой нефти, поступающей па нефтеперерабатывающие заводы, почти вседа имеется буровая вода, содержащая хлориды кальция, магния и натрия, В процессе персработки нефти она является источником образования хлороводорода, который получается при высоких температурах в результате гидролиза указанных хлоридов и при взаимодействии хлористого кальция с сероводородом.Даже незначительное количество хлороводорода в состоянии вызвать глубокую коррозию аппаратуры.Для удаления солей нефтяные эмульсии разрушают тем или другим способом и освободившиеся от защитных пленок капли буровой воды отделяют затем от несрти в отстойниках вместе с содержащейся в них солью.Однако, даже после такой обработки эмульсии, в агрессивных буроьых водах, остающихся в нефти, все еще содержатся соли: КаС 1, СаС 12, МдС 1 Процентный состав этих солей, в зависимости от месторождения, колеблется в значительных пределах, но во всех случаях содержание МаС 1 во много раз превышает содержание суммы хлоридов кальция и магния.При повышенных температурах в присутствии воды указанные хлориды гидролизуются с образованием хлороводорода; при этом степень гидролиза зависит как от характера этих солей, так и от температуры.В условиях нефтепереработки наиоолее опасным, с точки зрения солянокислотной коррозии, является хлористый магний, так как уже при 106 он начинает подвергаться гидролизу.Хлористый кальций труднее разлагается водой, и растворы его при испарении выделяют лишь небольшое количество НС 1,Гидролиз хлористого натрия в условиях процессов нефтеперера Оотки ВОВсе искл 101 аетс 51. Такм Ооразом, истоником солянокислотнОЙкоррозии за счет гидролиза является, в основном, хлористый магний.ХлористыЙ кальцЙ х 05 кно было Оы 1 с принмать БО ВРи:ание ккисточник сол 51 нокислотнОЙ коррозии, ес,н Оы пе имел место следуюис 51 РеакцР 151 еГО с се 1 эовод 01 эодом:СаС 1, -- ; Н,5, Са 5+ 2 НС 1.СОлянокРслонс 51 кОррозия в результате взаимодеиствия хлористо ГО кальция с сероводород 0111 до сеГО времепР Пс "итывасась В нефт 51- нои практике, Между тел, В нсфти при ее переГОпкс и далы 1 ейшеЙ переработке ВсеГда содержитс 5 се 1)овод 01 эод, внаало В сВОООдном растворенно) состоянии, а 3 те 1 В Виде продукта 1)51 злОРкени 51 Органи 1 еских сернистых соединений, Взаимодействия с сероводородо 1, хлористый кальций Отдает СБОЙ хлор на ОоразОВаРНе хлороводород и 5 Вляется главным источником солянокислотпой коррозии, так как почти всегда олиесто его больше, чем Колиео хлористого маПня.Применением химических реагетов, например, каустической и кальцинирОВаннОЙ сОды, хл 01 зиды кальция и маГни 5 можно переВести Б инертные соединения (ГРДроокиси или карбонаты) и устранить, таким образом, солянокислотную коррозию.Наибольшие преимущества имеет кальцинированная сода, Однако и она, как и каустическая сода, способна в условиях высоких температур создавать каустическую хрупкость металла, Лммиак также обладает целым рядом недостатков.Предлагаемый способ позволяет перевести хлориды магния и каль ция в инертные соединения путем добавления 15 - 25%-ного водного раствора сульфата щелочного металла, например натрия, к нефти после процесса обессоливания или непосредственно перед откачкой ее на перераоотку.Обменная реакция между хлористым кальцием и сульфатом натрия по уравнению:СаС 1, + х 1 а,ЯО;, Са 50 + 2 ИаС 1.Вследствие своей малой растворимости обеспечивает ход реакций слева направо.При этом количество сульфата натрия для обеспечения полноты реакции доло быть вз 5 то с некоторым изоытко.Обменная реакция хлористого магния с сульфатом натрия протекает по уравнению:2 МдС 1+2 Иа,ЯО 1, МоС 1, + МАКО + 2 ХВС 1+ Уа.,ЯО,Как видно из этого уравнени 51, равновесие устанавливается прп половинном облене магния на сульфат магния,СниРкение агрессивного действия хлористого магния в присутствии сульфата натрия известно,Благодаря этому, защитные действия сульфата натрия проявляются не только через непосредственное участие в обменных реакциях с хлоридами кальция и магния, переводя их в менее агрессивные соли, но и в том, что его присутствие, по-видимому, уменьшает степень гидролиза хлористого магния.Таким образом, приведенные данные показывают эффективность сульфата натрия как реагента, предупреждающего гидролиз хлоридов кальция и хЯГРи 51 путем перевОдя этих хлоридов В другие сОли и путеъ69179 Предмет изобретения Способ предохранения аппаратуры нефтеперерабатывающих заводов от коррозии при переработке сырой нефти, содержащей хлориды кальция или магния, о тл и ч а ю щи й с я тем, что, с целью перевода указанных солей в соли более стойкие в условиях переработки нефти, к сырой нефти добавляют водный, например, 15 - 25 оо-ный раствор сульфата щелочного металла. Р диктор И, М, Дубинскни 1 схред А. А Кудрявицкая Корректор Э, И. Спирина Поди к печ, 27 111-62 г. с 1 ормат бум. 70;(08 /ы,)ак "о 2072 Тирак 200 ЦЬТИ при Комитете по делам изобретений прп Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., Ооъеги 0,26 изд. л. Цена 5 коп.открытийд. 26. Орловская областная типография Труд, г. Орел, ул 1 енина, 1,торможения гидролиза оставшейся части хлористого магния после оомепной реакции.Опасения коррозии солями, получающимися в результате обменной реакции хлористого магния с сульфатом натрия, т. е. хлористым натрием и сульфатом магния, являются неосновательными.Что касается сульфата магния, то о вызываемой им степени коррозии можно судить по данным Михаэлиса, которые показывают, что сульфат магния свою коррозионную активность проявляет не в большей степени, чем хлористый натрий, величина агрессии которого в условиях переработки нефти, как известно, ничтожна,Е 1 еобходимо удалять из нефти хлористый кальций и хлористый магний не только потому, что они сами по себе агрессивнее, чем другие соли. Эти хлориды удаляют, главным образом, потому, что они при повышении температуры, в условиях процессов нефтепереработки, дают соляную кислоту. Соляная кислота, особенно совместно с сероводородом, вызывает столь высокую коррозию, что по сравнению с ней хлористый натрий и сульфат магния являются не более как инертными солями.При затратах доступного н недорогого сульфата натрия в количестье 0,005 - 0,01 Ои на чистую нефть, исходя из расчета содеркания солей в ней около 100 иг л, предлагаемый спооб противокоррозионной защи. ты аппаратуры дает значительные экономические выгоды по сравнению с применяемыми методами нейтрализации кислотности щелочами.Применение предлагаемого способа не требует никаких капитальных затрат и может быть широко использовано во всех случаях переработки нефти с примесью солей хлоридов кальция или магния.