Способ получения зольных дитиофосфатных присадок к моторным маслам

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН И ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.03,77 (21) 2459825/23 22) Заявл ем заявкиприсоедине сударственный комитет ссср5) Дата опубликования описания 30.10) Авторыизобретени Коренев, В. А. Заворотный, ченко, А. С. Журба, Ю. Т, и А, П. Черменин рдена Трудового Красногохимической и газовой пром им. И. М. Губкина(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗОЛЬНЪХ ДИТИОФОСФАТНЫХ ПРИСАДОК К МОТОРНЫМ МАСЛАМооладают хоро- ,и антиокислииако,цх термоть и моющие Получа шими ан тельными окислител свойства н Целью термоокис тиофосфат лам. Предла дитиофосфемые присадкитикоррозионнымисвойствами, одьная стабильноседостаточно высизобретения явллительных и моюной присадки к оки.яется повышениещих свойств дцмоторным масИзобретение огносится к способам получения зольцых дитиофосфатных присадок, улучшающих термоокислительные и моющие свойства моторных смазочных масел.Известны, способы получения дитиофосфатных присадок на основе различных гидроксилсодержащих соединений: спиртов, алюилфенолов, полиэтиленгликолевых эфиров карбоновых кислот 11 - 3.Ближайшим по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения хитиофосфатных присадок взаимодействия смеси низю- и высокомолекулярных спиртов, взятых в эквимолекулярных количествах, с пентасульфпдом фосфора при 55 - 85 С с последующей обработкой полученных смешанных диэфиров дитиофосфорной кислоты окисью цинка 4. гается способ получения зольиых атных присадок к моторным маслам взацмодействцсм смеси нцзкомолскулярцого спирта ц моно- цлц полцглцколсвого эфира алкцлфенолов 1 - 1 О углеродными атомамц в алкцльных группах ц числом 5 гликолевых групп 1 - 7 с лснтасульфцдомфосфора с последующей обработкой полученных смешанных диэфцров дцтцофосфорной кислоты кислородсодержащцм производным металла - окисью цлц гпдроокцсью 0 металла.Отлчч 1 тельным признаком способаявляется то, что в качестве высокомолекулярных спиртов используют моно- цлц полигликолсвые эфиры алкцлфснолов с 1 - 10 5 углсродцымц атомамц в алкцльных группах и числом глцколевых групп 1 - 7.Предпочтительно взаимодействие смесц низко- и высокомолекулярных спиртов с пентасульрцдом фосфора проводить при 80 - 0 130 С, а обработку полученных смсшацныхдцэфцров дитцофосфсрчой кцслоты окисью цлц гцдроокцсьо металла - прц 60 в 1 С.Осуществление предлагаемого способапозволяет увеличить термоокцслцтельиую 5 стабильность (ТОС) масла ЧТ, содержащего 3 вес. % присадки, прц 250 С до 105 - 122 мин, моющий потенциал до 55 - 60%, моющее действие на установке ПЗВ до 0 - 0,5 балла. По остальным свойствам получа- О емые присадки не уступают известным.682526 трпкрезолов (со средним числом гликоле вых групп 7) при перемешнвании,и нагревании до 80 С добавляют 344 г пентасульфида фосфора, затем поступают так, как 5 описано в примере 1, и нейтрализуют смешанные диэфиры дитиофосфорной кислоты окисью кальция при 60 - 70 С Получают присадку,и анализируют.Найдено, %: Са 4,4; 5 14,8; Р 7,1.Вычислено, %: Са 4,64; Я 14,9; Р 7,2.Пр и мер 3. Смесь 74 г,изобутиловогоспирта и 390 г моногликолевого эфллра диалкилфенолов с 8 - 10 углеродными атоматан в алкильных группах обрабатывают при 110 - 130 С 114 г пентасульфида фосфора, а образующуюся замещенную дитиофосфорную кислоту - эквивалентным количеством пидрата окиси бария прои 90 - 100 С.Получают присадку, которую анализируют.20 Найдено, %: Ва 11,1; Я 10,4; Р 4,9Вычислено, %: Ва 10,95; 5 10,24; Р 4,96.Все полученные присадки представляютсобой вязкие темно-желтые укидкости, хорошо растворимые в масле. Эксплуатацион ные свойства масла МТс добавкой 3%зольных дитиофосфатллых присадок приведены в таблице. Эксплуатационные свойства масла МТс добавкой 3% зольных дитиофосфатных присадок Смазывающие свойства Коррозия сталив камере Г.4, % о о ь ц юч л с , лх и 1з 1 О э озго ог, ,.Состав присадки Утл О,Оспу стя спустя12 суток 25 суток Рк, кг Изобутиловый спирт и полигликолевые эфиры изооктилфенола (попримеру 1)Изопропиловый спирт и полигликолевые эфиры трикрезолов (попримеру 2)Изобутиловый спирт и моногликолевый эфир диалкилфенолов (попримерк 3)Изобутиловый и пзооктиловый спирты ДФ(цинковая соль) Спирты различного молекулярноговеса ДФ(бариевая соль) 245 ,118 0,25 0 - 0,5 55 0,40 г,53 0,390,53 10,2 94 27598, 2851050,27 55 19,5 122 0,24 0 - 0,5 60 0,39 0,54 0,41 О 50 0,41 0,53 10,2 56О 45 90245 88 275 35 1 - 1,5 10,9 1 - 1,5 66 0,32 30 П р и м е ч а н и с. К, - коэффициент лакообразования, СП р - степень приближенияконкретном испытании к идеальным условиям. условий трения в Предлагаемые вольные дитиофосфатные присадки на основе, смесей низкомолекулярных алифатплчсских спиртов:и высоко молекулярных гликолевых эфиров алкилфенолов превосходят известные однотипныс присадки ДФ, производящиеся на основе смесей только алифатических спиртов по термоокислительным и моющим свойствам, ЗБ оставаясь по другим эксплуатационным свойствам на таком же высоком уровне,Формула изооретения Кроме того, замена высших алифатических спиртов моно- и полигликолевыми эфирами алкилфенолов с 1 - 10 углеродными атомами в алкильных группах значительно расширяет сырьевую базу производства дитиофосфатных присадок, снижает их стоимость,П р ч м е р 1, К смеси 148 г,изобутилового спирта и 382 г полиглиюлевого эфира изооктилфенола (со средним числом гликолевых групп 4), нагретой до 90 С, прои перемешллван 1 ии постепенно пр 11 бавляот 344 г пентасульфида фосфора,и по завершении реакции (через 5 ч) продувают реакционную смесь для удаления остатков выделившегося сероводорода. 200 г полученнь х смешанных дяэфиров дипиофосфорной кислоты с кислотным числом 136 мг КОН/г разбавляют бензином и обрабатывают 22 г окиси цинка при 80 С. Послс нейтрализации реакциопную смесь выпаривают в вакууме и полученную присадку анализируют.Найдено, %: Хп 73; Я 147; Р 695, Вычллслено, %; Хп 7,57; Я 14,9; Р 7,22.П р,и м е р 2. К смеси 120 г изопропилового спирта и 416 г полигликолевого эфира 1. Способ получения зольных дитиофосфатных присадок к моторным маслам взалмодействием смеси низко- и высокомолекулярных спиртов с пентасульфидом фосфора при нагревании с последующей обработкой полученных смешанных диэфиров дптиофосфорной кислоты кпслородсодсржащим производным металла прл 1 повы682526 Составитель М. Красновская Тскред Н, Строганова Корректор И. Симкинз Рсдактор О. Кузнецова Заказ 761972 Изд. М 490 Тиранс 521 ПодписноеНПО 11 оиск Государственного комитета СССР по делим изоорстсиий и откры;иа13035, Москва, К, Раушская иаб., д. 15 Тип, Харьк, фил. пред, Патент щенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения термоокислительных и моющих свойств присадки, в качестве высокомолекулярных спиртов используют моно- или полигликолевые эфиры алкилфенолов с 1 - 10 углеродными атомами в ал 1 сильных группах и числом гликолевых групп 1 - 7. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве иислородсодержащего производного металла используют окись или гидроокись металла. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие смеси низко- и высокомолекулярных спиртов с пентасульфидом фосфора проводят при 80 - 130 С,4. Способ по п. 1, отличающийсятем, что обработку смешанных диэфиров дигиофосфорной кислоты окисью или гидроокисью металла проводят при 60 - 100 С.5Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Санин П. И., Шер В. В. Химическаятехнология топлив и масел, 1957,3, 10 с. 38 - 41.2. Монастырский В. Н., Фуфаев А. А.,Перельмитер М.С. - В кн,: Присадки к маслам и топливам. - М., Гостоптехиздат, 1961, с. 128 - 133.15 3, Патент США, 3214423, кл. 260 -97,5, 1965.4, Сан,ин П. И. и др. - В кн.: Присадкик маслам. М., Химия, 1966, с, 15.