Способ получения алкилсульфатов

И С 82512 И Е ИЯ аюз Советских иалистическиРеспублик ИЗОБР Е ТВУ К АВТОРСКОМУ СВИДЕ 1) Дополнительное к авт. свид-ву 5375 23(43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень32 (45) Дата опубликования описания 30.10.79 СССР па делам изобретени и открытий(088.8) 72) Авторы изобретени Е. Кубан, Д, А, Жуков, Б, А. Головин и В. В. Сучковский филиал Всесоюзного научно-исследовательского проектного института химической промышленности 71) Заявитель Т 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСУЛЬФАТО Изобретение относится .к усовершенствованному способу получения алкилсуль. фатов, которые могут найти применение в качестве поверхностно-активных веществ в виде эмульгаторов, пенообразователей или моющих средств.Известен способ получения алкилсульфатов сульфатированием высших первичных жирных спиртов 8%-ным избытком хлорсульфоновой кислоты в среде органического растворителя серного эфира, хлороформа или тетрахлорэтилена при комнатной температуре 1 Ц.Недостатком известного способа яв ется сложность выделения продукта, с заиная с,необходимостью отделения и р генерации растворителя. Наиболее близким к,изобретению по технической сущности и достигаемому ре зультату является способ получения алкилсульфатов сульфатированием высших перВичных жирных спиртов С - С,8 8% -ным избытком хлорсульфоновой кислоты в среде четыреххлористого углерода при 25 - 25 30 С 11.Выход целевого продукта 53 - 75% .Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта,и сложность схемы выделения его из-за не- ЗО обходимости отделения и регенерации растворителя.Целью изобретения является упрощенив процесса сч увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается способом получения алкклсульфатов сульфатированием высших первичных жирных спиртов избытком хлорсульфоновой кислоты в среде растворителя, состоящим в том, что в качестве растворителя используют предварительно полученную сульфомассу в количестве 50 - 150 вес. % от веса спирта.Предпочтительным является осуществление сульфатирования при мольном огношении спирт: хлорсульфоновая кислота, равном 1: (1,01 - 1,02).Отличительным признаком способа является .использование в качестве растворителя предварительно полученной сульфомассы в количестве 50 - 150 вес. % от веса спирта при мольном отчошенпи спирт: хлорсульфоновая кислота, равном 1 . : (1,01 - 1,02).Процесс осуществляют при 35 - 45 С, В результате разбавления спиртов в сульфомассе уменьшается возможность появления перегревов в процессе сульфатирования спиртов хлорсульфоновой кислотой, улучшается тепло-массопередача и, какследствие этого, уменьшается образованиепродуктов осмоления из-за разложения,кислых алкилсульфатов. В результате увеличивается выход, целевого продукта.5Из-за идентичности растворителя и целевого продукта исключается стадия отделения и регенерации растворителя. Возвращение в зону реакции части сульфомассыпозволяет уменьшить избыток используемойхлорсульфоновой кислоты с 8 до 1 - 2% 0при достижении глубины сульфатирования97 - 98 5 о/оКроме того, использование сульфомассыв качесгве растворителя позволяет сульфатировать спирты с температурой плавлениявыше 40 С пли спирты, очень вязкие приэтой температуре.П р и м е р 1. В круглодонную трехторлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают20300 г расплавленного лауринового спирта.При непрерывном перемешивании и охлаждении из капельной воронки прибавляют196 г (111 лл) хлорсульфоновой кислоты,25поддерживая температуру не выше Зо С,НС удаляют, создавая небольшое разрежение с помощью водоструйного пасоса.По окончании прибавления хлорсульфоновой кислоты 250 г реакционной массы от 30деляют, а остаток при перемешивании выдерживают в течение 30 лин при 30 С, продувают сухим воздухом для удаления НСн,нейтрализуют 10%-ным раствором щелочи до рН 8,0, Нейтрализованная паста желтоватого цвета содержит 31,6% лаурилсульфата натрия и 2,3% несульфированныхвеществ, что соответствует глубине сульфатирования 91,0 о/о.Процесс повторяют, но к лауриновому 40спирту до прибавления хлорсульфоновойкислоты добавляют 250 г полученной вышесульфомассы и 90 г (108,ял) хлорсульфоновой кислоты. Полученная паста бледно.желтого цвета содержит 33,2/о лаурилсульфата натрия и 1,15% несульфированныхвеществ, что соответствует глубине сульфатирования 94,7%.Процесс повторяют, но к лауриновомуспирту прибавляют 250 г сульфомассы, по. 50лученной выше,Полученная паста белого, цвета содержит 37,2% лаурилсульфата натрия и 0,4/онесульфированных веществ, что соответствует глубине сульфатирования 98,3/о,В последующих примерах проводятопыт, как в примере 1. П:р и м е р 2, Загружают раствор 300 г цетилового спирта в 500 лл четыреххлористого углерода и прибавляют 152 г (87 ял) хлорсульфоновой кислоты. После прибавления хлорсульфоновой кислоты четыреххлористый углерод отгоняют под вакуумом, не допуокая нагревания реакционной массы выше 35 - 40 С, После отгонки четырех- хлористого углерода 250 г реакционной массы отделяют, а остаток нейтрализуют щелочью до рН 8,0. Нейтрализованная паста светложелтого цвета содержит 32,6% цетилсульфата натрия и 1,35% несульфиро. ванных веществ, что соответствует глубине сульфатирования 94,4%.Процесс повторяют, но загружают раствор 300 г цетилового спирта в 250 г сульфомассы, полученной выше и прибавляют 147 г (84,ял) хлорсульфоновой кислоты. Полученная паста белого цвета содержит 47,8% цетилсульфата натрия и 0,5/о несульфированных, что соответствует глубине еульфатирования 98,2 о/о.П р и м е р 3. Загружают 1500 г синтетических жирных спиртов фракции Со - С 18, добавляют 1000 мл четыреххлорнстого углерода и прикапывают 860 г (492,ял) хлорсульфоно вой кислоты, поддерживая температуру выше 45 С, перемешивают еще 15 - 20 лин и отгоняют под вакуумом четыреххлористый углерод, поддерживая температуру не выше 35 - 40 С,После отгонки четыреххлористого углерода 900 г сульфомассы отделяют, остаток нейтрализуют щелочью до рН пасты 7,5 - 8,0. Нейтрализованная паста светложелтого цвета содержит 31,2 о/о алкилсульфатов натрия и 2,8/о несульфированных соединений, что соответствует глубине сульфатирования 89,8%.Загружают 900 г сульфомассы, добавляют 600 г синтетических жирных спиртов фракции Со - Сц, перемешивают и прикапывают 345 г хлорсульфоновой,кислоты, поддерживая температуру не выше 45 С, перемешивают еще 15 - 20 лшн и нейтрализуют щелочью до рН пасты 7,5 - 8,0,Нейтрализованная паста белого цвета содержит 36,4% алкилсульфатов натрия и 1,4% несульфированных соединений, что соответствует глубине сульфатирования 94,7 о/Аналогичным образом сульфатируют синтетические первичные спирты фракции С 1 о - С 18 и Сд - С 1 о, Во всех опытах используют 300 мл спирта.Результаты сведены в таблицу,натрия ных Д а с 31,6 33,2 37,2 32.0 37,0 196 190 190 52 147 ЛауриновыйТо же--ЦетиловыйТо же 2,3091,0 1,15 , 94,7 0,4098,3 0,35 94,4 050 982 1: 1,050 1: 1,О 5 1: 1,О 5 1: 1,050 1: 1.020 28- 32 28 - 32 28 - 32 30 - 35 ЗО - 35 250 250 2 оО87,8 97,1 30,1 2.90 33,2 1,40 36,70,75 27 - 30 27 - 30 27 - 30 1: 1,050 1. 1,010 1: 1,010 172 165 165 150 150 Первичные жирные фракции С. - Св (гидрокспльное число 2641То же 2,70 ,35 0,70 89,0 94,0 97,3 32.3 34.3 37,6 27 - 33 27 - 33 27 - 33 1: 1,050 1: 1,020 1: 1,020 171,5167167 250 250--2. Способ по п. 1, отличающийсятек, что сульфатирование осуществляют при мольном соотношении спирт; хлорсульфоновая кислота, равном 1: (1,01 - 1)02).5 Формула изобретения 1. Способ получения алкилсульфатов сульфатированием высших первичных жирных спиртов избытком хлорсульфоновой кислоты в среде растворителя, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве растворителя используют предварительно полученную сульфомассу в количестве 50 - 150 вес. % от веса спирта. Сосгазию ель Т. Попова 1),оррсктор И. Симкина Строганова Редактор Т. Шарганова Техрсл Н,Заказ 761/972 Изд. М 490НПО Поиск Гос;дарственного комитета113035, Москва, )К.З 5,Тираж 521 ПодписноеСССР по лслам изобретений и открытийРамшская наб., д. 4,5пред. Патент Тип. Харьк. фил Первичные жирные фракции Сгю - Св (гидроксильное число 262)То же --о с о х х х о о ю) ыИсточники информации, принятые вовнимание при экспертизе: 1. Мацгег Е, Ж., Я 1 г 1 оп А.,1., 1 Че 11 1. К., Октадецплсерная кислота и ее свойства, 3, Агпег. 011 СЬегп 151 з Яос 37, 34, 1960