Способ очистки нефтяного сырья от меркаптанов

О П И С А Н И Е668618И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ Союз Советскни Соцнвлнстнческнз Реслублнк(3 ) б 33879 аенны й ссомнтеСССРизобретенийткрытнй осуда но делам н оК 665,666.4 (088.8) 1 убликовано 15 с 06,79, Бюлле ликования описания 160679 72) Автор изобретен и Иностранецрльз Альфред Стэнскн (США) ностранная фирмЮОП ИНК(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬ ОТ МЕРКАПТАНОВЦел держит требуе Наф н нефт с гидр которы гели иетение относится к спнефтяных дистиллатон х О льно ской т елочиюалимы ра катал циани Изобр особам очистки от меркаптанон.фОчистка высокосернистых углеводо родов от активной серы хорошо изнест на в нефтеочистительных процессах. Известен способ очистки нефтяного сырья от меркаптанов путем контактирования сырья с кислородсодержащим газом в присутствии металлфталоциани нового катализатора и щелочного аген а - гидроокиси натрия или калия 1) Наиболе близким к изобретению является с особ очистки нефтяного сырья от меркаптанов путем контактирования сырья с кислородсодержащим газом н присутствии неподвижного слоя металлфталоцианиноного катализатора и щелочного агента (2).В качестве катализатора используют кобальтфталоцианинсульфонат на угольном носителе, в качестве щелочного агента - гидроокиси натрия, калия, лития, рубидия или цезия,Использование перечисленных щ ных агентов приводит к образован щелочных отходов, содержащих кат тические яды.30 вой продукт, как пранило, со. следы гидроокиси и воды и дальнейшей очистки.еноные кислоты, содержащиеся ном сырье, при взаимодействии окисью металла образуют мыла,с исходным сырьем образуют забивают слой катализатора. удаления нафтеновых кислот е сырье необходимо предвариобрабатывать, например каусти содой, что усложняет процесс. Целью изобретения является упроще ние процесса.Поставленная цель достигается опи сываемым способом очистки нефтяного сырья путем контактирования сырья с кислородсодержащим газом в присутстнии неподвижного слоя металлфталоцианиноного катализатора и щелочного агента - тетраметилгуанидина, вэятог в количестве 1-500 ч/млн в расчете на исходное сырье.Предпочтительно тетраметилгуаниди используют в растноре спирта.В способе по изобретению применизличные металлфталоцианиноные иэаторы, в том числе и полифтал новые.668618 Т а б л и ц а 2 Время встря ния 3 7 180 0 180 180 180 4 22 42 19 36 0 2 л и 2 3 4 5 б пыт, но Вре Тем- Тем- Св но- но- ло Светло- зеленый Цв емо- елеый с хив мин еле- зеле- зелеый ный ный 167 158 44 152 16 2 3 38 164 1 164 1 7 1 60 26 2240 3 - 25 желательно использовать моносульфированные производные фталоцианинакобальта.П о и м е р. В качестве исходногосырья используют керосин, содержащий180 ч/млн меркаптанов.Используемый катализатор готовятследующим образом.0,15 г кобальтфталоцианинсульфоната постепенно растворяют в 100 млметанола. Раствор перемешивают с15 г активированного угля. После выдержки смеси в течение несколькихчасов спирт отфильтровывают, активированный уголь сушат в вакууме. Полученный катализатор содержит 1 вес.Фкобальтфталоцианинсульфоната,2 г катализатора, пропитанного5 мл щелочного агента, и 100 мл сырьяпомещают в колбу емкостью 300 мл,закрывают и встряхивают при 25 С.Данные результатов шести опытовприведены в табл1,Т а б ц а 1 личество меркаптановсырье, ч/млн 180 180 180 180 180 180 В опыте 1 используют активный уголь беэ металлфталоцианинового каталиэатора; опыт 2 проводят без добавления щелочного агента; в опыте 3 в качестве щелочного агента используют 1 н, водный раствор ИаОН; в опыте 4-1 н. спиртовой раствор ИаОСНз, полученный при взаимодействии металлического натрия с метиловым спиртом; в опыте 5-1 н. водный раствор БНАМОН; в опыте 6 в н. спиртовой раствор ИН ОН, полученный с испольэо 55 ванием водного раствора ИНОН и метилового спирта.Из табл, 1 видно, что использование спиртового раствора гидроокиси натрия более эффективно, чем использование водного раствора гидроокиси натрия, Однако, не все щелочные агенты показывают улучшение при переходе иэ водной в спиртовую фазу. Так, спиртовой раствор гидроокиси аммония дает менее высокую первоначальную 65 активность, однако, после 60 мин содержание меркаптана составляет величину на 10-20 выше для спиртового раствора, чем для водного раствора.В табл. 2 приведены данные результатов опытов 7-10,оличество меркаптанов вырье, ч/млн, опыт, номер В качестве щелочного агента исполь эуют в опыте 7-1 н. раствор диэтиламина, приготовленный с использованием чистого основания и метилового спирта; в опыте 8-1 н. раствор диэтилентриамина, приготовленный с использованием чистого основания и метилового спирта; в опыте 9-1 н, раствор тетраметилгуанидина, приготовленный с использованием чистого основания и метилового спирта; в опыте 10-1 н. раствор триметилталловой гидроокиси аммония, приготовленный с использованием чистого основания и метилового спирта.Данные, приведенные в табл,2. показывают, что использование в качестве щелочного агента спиртового раствора триметилталловой гидроокиси аммония приводит к неэффективности способа вследствие изменения цветовой окраски целевого продукта и образованияэмульсии при испытании последнего, на докторскую пробу.Использование спиртового раствора тетраметилгуанидина приводит к высокой степени очистки и не меняет цвета конечного продукта.Продукты взаимодействия тетраметилгуанидина и нафтеновых кислот растворимы в углеводородной среде и не приводят к образованию эмульсий. Формула изобретения1. Способ очистки нефтяного сырья т меркаптанов путем контактирова668618 СоставителлоролеваТехоед С. Мигай Коооекто 1 С . Шекмар Редактор Л. Емельянова Тираж 608 Подписное ЦЙИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, йРаушская наб. д. 45Заказ 3335,55 Фи иап ППП Патент, г, ужгород, ул, Проектная, 4 ния сырья с кислородсодержащим газом в присутствии неподвижного слояметаллфталоцианинового катализатора ищелочного агента, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощенияпроцесса, в качестве щелочного агента используют тетраметилгуанидин в 5количестве 1-500 ч/млн в расчете наисходное сырье,2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используют тетраметилгуанчдин в растворе спирта,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Патент США 9 2744854,кл. 496-29, 1958.2. Патент США М 2988500,кл, 208-206, 196 1.