Способ получени -фосфонометилглицина

ОП ИСАЙ ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Сфюз Сфветскйк Сфцюаавстючвскюа Уеспубанк.01. 2 23) Приорите31) 64672 осуаарствеииый комитет СССР ио аеаам изобретений и открытий(53) УДК 547. 34107 (088.8) Бюллетень 17исания 05,05,79 убли ликования о ата о Авторизобретеии Иностранец ерард Энтони ДутраИностранная Фирма Монсанто Компани(71) Заявитель ОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА СПОСОБ ПОЛУЧЕН ис 1Изобретение относится к химиифосфороргайических соединений с С-Рсвязью, а именно к способу полученияМ-фосфонометилглицина Формулы(НО) 2 р(0) СН 2 иН СН 2 СООНкоторый является эффективным гербцидом и находит применение в сельком хозяйстве.Известен способ получения Я-фосфо",нометилглицина окислением й-Фосфонометилиминодиуксусной кислоты минеральными кислотами 11.Наиболее близким к изобретению потехнической сущности и достигаемомурезультату является способ полученияЮ-фосФонометилглицина, который заключается в том, что производное 1,3,5 триметилгексагидро,3,5-,триаэина-1,3,.5-трицианометилгексагидро,3,5-триазин подвергают взаимодействиюс диорганофосфитом при 15-100 С вприсутствии катализатора, с последующим гидролизом полученного эфира 0-Фосфонометилглицинонитрила бромистоводородной кислотой при нагревании.В качестве катализатора используют галогенводородные кислоты, кислоты Льюиса, галогенангидриды или ангидриды карбоновых кислот (2),.2К недостаткам этого способа сле"дует отнести необходймость использования катализатора, а также образование в качестве побочного продукта5 после гидролиэа.солей аммония, которые затрудняют выделение целевыхпродуктов.Целью изобретения является упрощение процесса получения И-фосфономе тилглицина,Поставленная- цель достигается способом получения Б"Фосфонометилглицина, который заключается в том, что1,3,5-трикарбалкоксиметилгексагидро -1,3,5-триазин.подвергают взаимодействию с диорганофосфитом при нагревании с последующим гидролизом полученного эфира Ю-Фосфонометилглицннапри нагревании.ЯО Желательно вести процесс при70-100 С.Отличительным признаком способаявляется использование в качествепроизводного 1,3,5-триметилгексагид ро,3,5-триазина,3,5-трикарбалкоксиметилгексагидро,3,5-триаэина.Использование растворителя не является обязательным, однако при введении в процесс твердых реагентов 30 или для облегчения регулированиятемпературы реакции может быть использован растворитель.Применение катализатора - кислоты Льюиса не создает ощутимых преимуществ по сравнению с проце 6 сом, протекающим без катализатора,В качестве гидролизующих средств могут быть использованы водные минеральные кислоты, например серная; Ьоляная или бромистоводородная, а также гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов. 10 15 ЗО 35 40 45 ф Соотношение между реагентами не является существенным, однако продукты с наибольшим выходом получают при соотношении между триаэином и фосфитом, равном 1:3.К преимуществам предлагаемого способа относятся проведение процесса в присутствии катализатора без образования трудноотделимых побочных продуктов. ЮП р и м е р 1 1,3,5-Трикарб-. этоксиметилгексагидро,3,5-триаэин (1,38 ч.), ди-(4-метоксифенил)-фосфит (3,53 ч содержит 0,15 ч. 4-метоксифенола) и сухой бензол (50 мл) перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч., выдерживают в течение ночи (по данным ЯИР происходит полное превращение в этил-И-.ди(4-метоксифенокси)-фосфонометил)-глицинат), концентрируют в вакууме, разбавляют 2 н;соляной кислотой (225 мл) и нагревают. с обратным холодильником в течение 2 ч. Затем концентрируют, смешивают сосмесью воды и хлористого метилена. Водный слой экстрагируют 4 раза хлористым метиленом, концентрируют и по-. лучают 1,46 ч белого твердого ве- щества, которое представляет собой Н-фосфонометилглицин (при смешивании со стандартной пробой Б-фосфонометйлглицина не показывает отличия вЯМР-спектре).обработкой экстракта водой получают дополнительно 0,22 ч. И-фосфонометилглицина. Общий выход 83,П р и м е р 2. 1,3,5-Трикарбэтоксиметилгексагидро,3,5-триазин(1,38 ч.) и дифенилфосфит (2,81 ч.) растворяют в бензоле и нагревают с обратным холодильником в течение2 ч, выдерживают 16 ч при комнатнойгемпературе, концентрируют в вакуумеприбавляют избыток разбавленной гидоокиси натрия и нагревают до 70 О 0 С в течение б ч. Образовавшийсяраствор нейтрализуют соляной кислотой и выдерживают при комнатной температуре, Выход Б-фосфонометилглици-.на количествениый.П р и м е р 3. Ди-(4-хлорбенэил)- 60(125 ч.) и нагревают до температурыдефлегмации (м 100 С) в течение022,5 ч, Реакционную смесь концентрируют досуха, растворяют в воде иэкстрагируют хлористым метиленом.Водный слой концентрируют до небольшого объема, выдерживают и отделяютбелое твердое вещество, представляющее собой И-фосфонометилглицин по дайкым ЯМР.Общий выход продукта 63.П р и м е р 4. 1,3,5-Трикарбэтоксиметилгексагидро,3,5-триаЪЙн(5,76 ч,) и ди-(4-метоксифенил)-фосфит (15,3 ч.,содержит 0,6 ч. 4-метоксифенола) перемешивают и нагреваютдо 80 С в течение 0,5-1 ч. По даннымЯМР происходит полное превращениев этил-И-ди-(4-метоксифенокси) -фос,Фонометил)-глицинат. Реакционнуюсмесь разбавляют 2 н. соляной кислотой (225 мл), нагревают 2 ч с об-ратным холодильником, концентрируюти перемешивают со смесью воды и хло.ристого метилена. Водный слой экстрагируют хлористым фйетиленом,концентрируют и получают и-фосфонометилглицин.П р и м е р 5:, 1,3,5-Трикарбметоксиметилгексагндро,3,5-триаэин(1,0 ч,) и дифенилфосфит (2,93 ч.,содержит 0,59 ч. фенола) перемешиваюти нагревают до 80 С в течение 5 мин,прибавляют избыток 2 н.соляной кислоты и нагревают до 70-100 С в течениеб ч. Образовавшийся раствор выдерживают при комнатной температуре и получают И-фосфономЕтилглицин с выходом 80,П р и м е р б. Диэтилфосфит(1,38 ч.) и 1,3,5-трикарбэтоксиметилгексагйдро,3,5-триазин (1,15 ч.)перемешивают в пирексовом сосуде инагревают до 1000 С в течение 3 ч.По данным ЯМР происходит полноепревращение в этил-Н-(диэтоксифосфонометил)-глицинат (и 1,4468). Затем глицинат разбавляют концентрированной соляной кислотой, нагреваютопримерно до 100 С в течение б ч изатем концентрируют досуха. И-фосфонометилглицин растворяют в небольшом количестве горячей воды и охлаждают, При применении бромистоводородной кислоты получают те же самые результаты,формула изобретения1. Способ получения Б-фосфономе- тилглицина взаимодействием производного 1,3,5-триметилгексагидро,3,5- -триаэина с диорганофосфитом при нагревании с последующим гидролизом полученного эфира Б"фосфонометилгли" цина при нагревании, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производногоГ) 662015 Составитель Л. КорунинаРедактор Т.Шарганова Техред О. Андрейко Корректор Л.Власенко Заказ 2786/71 Тираж 512 Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 1,3,5-триметилгексагидро,3,5-триазина используют 1,3,5-трикарбалкоксиметилгексагидро,3,5-триазин.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что процесс ведут при 70-100 С. 6Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе