Способ получения ацетальдегида

ндро Марто АВТОИизобретеии Азербайджанский институт нефти и хими М.АЗизбехов ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА(54) и алюмофосфатного катализатора, сржащего А 1 17,5, Р 23,5-29,7, Оу 52,8-55 3) .При температурах 400-450, С,объемной скорости по бутенам200-400 ч и мольном отношейии олефин."воздух = =1:Э,конвбрсйя углеводородов составляет 25-40, степень преВращения в целевой продукт 10-33, съем ацетальдегида не более 220 г/л катализатора в 1 ч.Целью изобретения является увеличение степени превращения и производитепьности процесса.Указанная цель достигается описываемым способом получения ацетальдегида окислением бутеновкислородбм воздуха в газовой фазе при 400- 450 С в присутствии алюмофосфатногоокатализатора, в качестве которого используют метафосфат алюминия, и окисление проводят в.реакторе, запол- ненном катализатором на. 15-20,ви де оПо описанно 450 С,объемной00-400 чИ воздух = 1:9 с сырья составля превращения в Изобретение относится к способу получения ацетальдегида и можетнайти применение в нейтехимическом синтезе.Известен способ получения ацетальдегида термическим окислениембуте- новкислородом воздуха 1).Но по этому способу ацетальдегид получают при пониженном давлении с низким выходом я образованием большого количества побочных продук- . тов,Известен также способ получения ацетальдегида каталитическим окисле- нием бутенов.Процесс осуществляют вреакторе непрерывного действия под давлением 8-13,5 атм в присутствии большого количества водяного пара. й качестве катализатора используют хло- ристый палладий, продукты разложения которого вызывают коррозию реактора . и других аппаратов 2Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности является споСоб получения ацетальде- ф 5 гида гетерогенным каталитическим окислением бутеновкислородом воЗ- духа на установке непрерывйого дейст- .вия при 400-450 С и атмосФерном давлении без водяного пара в присутст- ф му способу при 400- скорости по бутенамотношении олефины: уммарная конверсия ет 55-80, степень ацетальдегид 27,8-47,870 Технологи ацеегида,аталиа в 1 о 198,7 4,7 9 9 80,81,224,0 239 ф 0 001505 15 35 35 35,36,67,76,265,0 270,0 45 40 42 45 5 0 0 0 135 180 180 6,7 7,8 9,7 6,4 76,6 54,0 60,0 73,3 275,0 278,0297,0 364,0 3 6521 при съеме целевого продукта 200-365 г с 1 л катализатора в 1 ч,Для окисления используют смесь бутенов, содержащих, мол,: транс-бутен47,5-48,0 цис-бутен46,5- 47,0 и бутенав виде примеси 5,0- 6,0.Ацетальдегид получают окислением бутеновна установке непрерывного действия в проточных условиях в присутствии механически прочного катализатора - метафосфата алюминия. 10Процесс осуществляют в пирексовом реакторе, заполненном на 15-20 по объему катализатором с размером гранул 1,5-2 мм. При подаче реакционной смеси, последняя последовательно 15 проходит через слой катализатора, а затем в свободный объем реакционного пространства, Осуществление процесса указанным способом приводит к зарождению цепной реакции на поверхности 20 катализатора с последующим ее развитием в объемегазовой фазы. Для приготовления метафосфата алюминия, содержащего вес,: А 1 9,510,1; Р 35,0+0,1 и О 55,0+0,5, берут 59,8 г 25 азотнокислого алюминия и 64,9 г двухзамещенного фосфата аммония, которые предварительно растворяют отдельно в 200 мл дистиллированной воды. В реакционный сосуд, содержащий 50 мл дис- ЗО тиллированной воды, при 20 С сливают по каплям растворы солей при непрерывном перемешивании, рН среды поддерживают равным 7 с помощью ИН ОН.Образовавшуюся суспенэию интенсивно 35 перемешивают в течение 1 ч, затемупаривают на водяной бане. Последующие стадии сушки при 120 С и прокаливания при 500 С осуществляют в течение 5 ч соответственно.40П р и м е р 1. Окисление бутенов проводят в пирексовом реакторе на метафосфате алюминия в проточныхОкисление б условиях при атмосферном давлении 450 С, объемной скорости реакционной смеси 2000 час , отношении буден: гвоздух : 1:9. Катализатор.в количестве 3 мл с размерогл гранул 1,5- мм заполняют на 15 объема реактора, Крличество реакционной смеСМ 6000 мл/ч, из которых на долю бутенов приходится 600 мл/ч и воздуха 5400 мл/ч, Суммарная конверсия бутенов87,6, выход ацетальдегида в расчете на пропущенные бутены 95,3 съем ацетальдегида 239 г/л катализатора в 1 ч.П р и м е р 2. Окисление бутенов проводят в пирексовом реакторе на метафосфате алюминия в проточных условиях при атмосферном давлении, 450 С, объемной скорости 3000 ч отношении бутены:воздух1;9. Катализатор в количестве 3 мл с размером гранул 1,5-2 мм заполняют на 15 от объема реактора. Количество реакционной смеси составляет 9000 мл/ч, из которых на долю бутенов приходится 900 мл/ч, воздуха 8100 мл/ч. Суммарная конверсия бутенов16,6, выход ацетальдегида в расчете на пропущенные бутены73,4, съем ацетальдегида - 275 г/л катализатора в 1 ч.П р и м е р 3 Окисление бутенов проводят аналогичйо примеру 1, но при 400 С, объемной скорости реакционной смеси 4000 ч " и заполнениИ катализатором на 20 объема реактора. Количество реакционной смеси составляет 12000 мл/ч, из которых на долю бутенов приходится 1200 мл/ч, воздуха 10800 мл/ч. Суммарная конверсия бутенов73,3, выходацетальдегида в расчете на пропущенные бутены 72,8, съем ацетальдегида 364 г/л катализатора в 1 ч.В таблице приведены показатели . процесса.утенов652170 Формула изобретения Со"тавитель Н,ПутоваТехред З.Фанта Корректор Д,Мельниченко Редактор Л.Емельянова Заказ,978/24 Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб, д.4/5Филиал ППП Патент,г.ужгород, ул, Проектная, 4 Способ получения ацетальдегида окислением бутеновкислородом воздуха в газовой фазе при 400-450 С в присутствии алюмофосфатного катализатора, о т л и ч а ю ц и й с я тем, что, с целью увеличения степени .превращения и производительностипроцесса, в качестве алюмофосфатного катализатора используют метафосфат алюминия и окисление проводят в реакторе, заполненном катализаторомна 15-20 З.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе.1. Штерн В.Я. Механизм окисленияуглеводородов в газовой фазе, изд.5 АН СССР, М 1960, стр.403-408,2. Юкельсон И,И, Технология основного органического синтеза, изд.Химия, М., 1968, стр.492-495.3. Авторское свидетельство СССР0 по заявке 92184998/04,кл. С 07 С 47/06, 1975.