Катализатор для гидрориформинга углеводородов

ОПИК,.АНИЕИ ЗОБР"ЕТ.Е Н ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских(23) Приоритет - (32) 23,11.73 Государствеииый комите СССР по делам изобретений и открытий) Авторыизобр етени ИностранцыВейзанг и филип Анжел(Франция)ранная фиансэз деранция) Жозе Иност ани фр) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРОРИФОРМИНГА УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к области производства катализаторов для гидрориформинга углеводородов.Известен катализатор 111 для гидрориформинга углеводородов, содержащий платину и галоген на окиси алюминия,Прототитом изобретения является катализатор, содержащий платину, рений, олово, галоген и окись алюминия 2,Однако такие катализаторы имеют недостаточно высокую активность и стабильность.С целью повышения активности и стабильности предлагается катализатор, содержащий платину, олово, галоген, окись алюминия и дополнительно олин из следующихметаллов; вольфрам, цирконий или титан,при следующем содержании компонентов,вес%:20Платина 0,02 - 2,00Олово 0,02 - 2,00Галоген 0,4 - 2,00Вольфрам, или цирконий, или титан 0,02 - 2,00Окись алюминия ОстальноеП р и м е р 1. Для приготовления катализаторов берут окись алюминия, полученную экструзией глинозема со следующимипоказателями, ЭО Средний диаметр частиц, мм 1,50Удельная поверхность, мз/г 190,00Объем пор, смз/г 0,51оСредний радиус пор, А 53,00 После обжига в течение 4 ч при 600 С окись алюминия используют как носитель.100 г приготовленной окиси алюминия заливают 250 смз раствора 0,1 н, соляной кислоты и добавляют гексахлорплатиновую кислоту до содержания платины в конечном составе 0,35 вес. %, затем сушат при 100 С и обжигают в муфельной печи при 530 С, Полученный катализатор содержит 0,35 вес. % платины и 1,3 вес% хлора.П р и м е р 2. 100 г окиси алюминия погружают в 125 см раствора, содержащего 10 см соляной кислоты, а затем 125 см" второго раствора, содержащего 10 смз соляной кислоты и оксалат титана (0,35 вес. %) или паравольфрамат аммония (0,35 вес, %) или нитрат цирконила (0,35 вес, %). Зерна катализатора сушат при 100 С и затем обжигают при 600 С, Полученное вещество обрабатывают 2,50 смз раствора 0,1 н, соляной кислоты, а затем раствором гексахлорплатиновой кислоты, обеспечивающей содержание платины в конечном со%7 59,9 513 61,0 ставе катализатора 0,35 вес. %. После сушки при 100 С катализатор прокаливают при 530 С,П р и м е р 3, Катализатор готовят пометодике примера 2, но на носитель наноКатализаторы различного состава испытывают при следующих условиях: в реактор из нержавеющей стали помещают 2,5 смз катализатора, затем через него пропускают сухой водород в течение 2 ч при 500 С и давление 9 бар. После этого температуру доводят до 510 С и вводят нормальный гептан со скоростью 2 ч -при отношении водорода к гептану б, Результаты испытания предложенных катализаторов приведены в табл, 2,П р и меч а н и е:У всех катализаторов октановое число 103. Из табл. 2"следует, что триметаллические катализаторы (3,5) более активны,чем биметаллические,сят также олово путем добавления к пропитывающему раствору хлорида двухвалентного олова,В табл, 1 приведены составы катализа торов с различным содержанием компонентов,П р и м е р 4. Применение катализатора для ароматизации углеводородов.Готовят 3 катализатора, содержащихплатину, олово, цирконий, вольфрам или10 титан, осаждаемые .на окись алюминия,при следующем содержании компонентов,вес, %:Р 1 0,36, Яп 0,20, Уп 0,20, С 1 1,13 (катализатор 9);15 Р 1 0,37, Бп 0,20, Т 0,13, С 1 1,19 (ката лизатор 10);Р 1 0,36, Зп 0,19, 7 К 0,23, С 1 1,26 (катализатор 11),Испытания проводят при атмосферном20 давлении и 520 С с и-гексаном (превращаемым в бензол путем ароматизации) и водородом при отношении водорода к и-гексану 15,9,Установлено, что с катализаторами 9 -25 11 превращение происходит фактическиполным, причем избирательность (селективность) бензола оказывается соответственно равной 60,8% для катализатора 9, 68,4%для катализатора 10 и 64,6% для катали 30 затора 11,Таким образом, предложенные катализаторы оказываются хорошими катализаторами ароматизации.П р и-м е р5. Использование катализа 35 тора в процессе ароматизации под давлениемГотовят. катализатор 12) состава,вес. %:0,35 платины (осаждаемой с помощью40раствора"гексахлорплатиновой кислоты);0,21 олова (осаждаемогос помощьюраствора хлористого соединения. с двухвалентным оловом);Заказ 1145/65 Изд,118 Тираж 876 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил, пред. Патент 0,16 циркония (осаждаемого с помощью раствора нитрата циркония);0,84 хлора.При испытании катализатора 12 для реакции ароматизации располагают двумя загрузками А и Б, анализ которых приведен в табл. 3. ИзогексаныГексанМетилциклопентанЦиклогексанБензолПарафиныНафталины Реакция ароматизации происходит аналогично примеру 1 при 520 С, давлении 10 бар, объемной скорости 2 ч -и малярном отношении водорода к углеводородам 5. Установлено, что для загрузки А превращение парафинов и нафталинов равно 94,1%, а селективность ароматических соединений 45,8%; а для загрузки Б превра щение парафинов и нафталинов равно92,4%, а селективность ароматических соединений 53,8%. Формула изобретения1 О Катализатор для гидрориформинга углеводородов, содержащий платину, галоген, олОво и окись алюминия, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения ак тивности катализатора и его стабильности,он дополнительно содержит вольфрам, или цирконий, или титан при следующем содержании компонентов, вес. %". ПлатинаОловоГалогенВольфрам, или цирконий, или титанОкись алюминия Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: 1. Суханов В. П. Каталитические процессы в нефтепереработке, М., Химия, 1973, с. 192.2. Патент СССР47170,3 кл, В 01 Я 23/42, 1971,