Катализатор для крекинга диарилэтанов

Союз Советских Социалистических Республик, 23 Госудврстее нный кеметет Совета Инкстраа СССР ае делам необретеннй и еткрытик(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ИЕЕ ГНА Д 11 АРИЛЭТА 109 с ящего изобретен 1 ея явля абильности катализато ени е Настоящее изобретение относится кобласти производства катализаторов цлякрекинга диарилэтанов (ДАЭ). Известен катализатор для крекиГгаДАЭ, состоящий из двуокиси титана иокиси алюминия или церия 11,Известен катализатор для того жепроцесса на основе силиката магния Ц .Ближайшим реп 1 ением поставленной задачи является катализатор цля крекицгаДАЭ, состоящий из природной глины типа каолина, имеющей следующий состав:40-44% двуокиси кремния, 40-43% окии алюминия, 0,5-2,0% двуокиси титанаи 10-44% Н О 3(. Известный катализатор имеет высокую активГость 72-87%и селективность 80-93% в реакции крекинга ДАЭ; оцнако он недостаточно стабилен, Длительность работы катализатора между регенерациями составляет 1 чпри снижении его активности не болеечем на 5%,Целью н тоетт.е. увелпчоние межрегепераццоццого период при сокра; Опи ктцвпостц ц селектп 11 дости, СО ласло цастояд 1 ему изобретению, указапа ГГ цеГь ГОстГгается тек 1, что 11 атялзато., вклОчаОГпп 1 каролин, до пОГи 1;,ГГ,ГГО Г ОпеРжит фтОРГл,кол ццЯ пРи след",1 О.О 1 содержаГии ко ГИОГО 1 товоГЕС.1 аош;и 90 Г 5 Фтор 1 ед калГ цця 0,5-10,0.1,аталцзатор готовят путем замешиванця каолица с водой, добавления к тесто- образной массе требуемого количества мелкодиспорсцого фтор 111 а кальция с последуюптцм формоваяем каталцзаторцой массы, сушкой прп 20-120 С в течение 10-12 ч (луч:не в токе воздуха пли азота) и ступенчатым прокалцванцем в течение 4-8 ч с постепенным повышением температуры от 300 до 800 С.КрГ 1 к 11 г ДАЭ проводят прц температуре 480-520 С, атмОснорГО 1 давлец 1 п 1, удельной Объемой скорости подачи дцарцлэтана 0,1-2,0 ч , прц весовом со 63601 8отношении вода; диарилэтан, равном 424:1.П р и м е р 1. Для приготовлениякатализатора крекинга ДЛЭ смешивают3 кг каолина, имеющего состав, вес.%; З50 47, 110 409,Г 0 1,1,еО 0,27, СаО 0,7,МДО 0,28, НО -остальное, и 1 кг воды. Приготовленное"тесто формуют, просушивают при 20120 С в течение 10 ч и прокаливают фОпри температуре от 300 до 800 С в теочение 6 ч. Полученный катализатор крекинга ДАЭ имел состав, вес, ": 5 0 52,1 О. 45,4," О 1,2, еО 0,3, СаО0,8, ИО 0,3. ИКрекинг диксилилэтана (ДЛЭ) проводился при температуре 495 С и удельнопобъемной скорости подачи сырья 10 чВ течение 1 ч работы степень коцверЯсии ДКЭ снижалась с 82 до 78% селек тивность по винилксилолу - с 93,5 до89%. Катализатор восстацавливал своюактивность и селективцость после окислительной регенерации в течение 1 ч,П р и м е р 2, Для приготовлениякатализатора крекинга ДАЭ смешивают3 кг каолина, имеющего состав, вес,%:5047, 1 00 40, 9, Ч0 1, 1, РеО,0,27, СаО 0,7, ИО 0,28, НО - остальное, 1 кг воды и 15 г СаРя.Приготовленное при непрерывном перемешивании тесто" Формуют просу 1 ци -вают при 20-120 оС в течение 10 ч нпрокаливают при температуре от 300 до800 С в течение 6 ч. Получают катали 35затор состава: каолин 99,5%, СаР 0,5%.КрекингДКЭ ведут в условиях примера 1, В течение первых 1,5 ч работыстепень конверсии ДКЭ сохранялась на, 4".уровне 82%, селективцость по винилксилолу 93,5%, в течение последующего(без перерыва на регенерацию) 1 ч работы эти показатели снизились до уровня,асоответственно, 78,3 н 93,5%. Окислительную регенерацию в течение 1 ч проводили через каждые 2,5 ч работы.П,р и м е р 3. На катализаторе попримеру 2, но с добавлением 2 вес. %СаР вели крекинг ДКЭ в условиях примера 1. Конверсия ДКЭ 82% и селективность по винилксилолу 93,5% сохранялись в пределах 5% в течение рабочегоцикла 4 ч. Последующие циклы регенерации - по 1 ч, рабочие циклы (крекинг ) - рпо 4 ч,П р и м е р 4, На катализаторе попримеру 2, но с добавкой 10 вес,% Са Г вели крекинг ДКЭ в условиях примера 1, Конверсия ДКЭ 82% н селективность по винилксилолу 93,5" сохранялись в пределах 5% в течецие первого и последующих рабочих циклов по 5 ч каждый. Циклы регенерации - по 1 ч. Однако наблюдалось некоторое снижение механической прочности гранул катализатора.П р и м е р 5, Крекинг дипсевдокумилэтана проводили на каолиновом катализаторе, имеющем состав, вес,%: 50 49,4, я 0463,Г Ог 1,6, Ре 0 0,35, СаО 1,0, ИО 0,35, в условиях примера 1, за исключением удельной-1 объемной скорости пода щ сырья (03 ч ).Конверсия ДАЭ 87% и селективность цо триметилстиролу 86,7% сохранялись в пределах 5% в течение первого и последующих циклов крекицга по 1 ч каждый. те генерационные циклы - по 1 ч.П р и м е р 6, На катализаторе, приготовленном по примеру 2, цо имеющем состав, вес,%: каолин 98, СаР 2, в условиях примера 5 вели крекинг дипсевдокумилэтана. Конверсия ДАЭ 87% и селективность по триметнлстиролу 86,7% сохранялись в пределах 5% в течение каждого рабочего цикла по 3,2 ч. Регенерациоццые циклы - по 1 ч.П р и м е р 7, На катализаторе по примеру 3 ведут крекинг дипсевдокумилэтана, при температуре 495 С и объемОцой скорости 0,3 ч, 1. Конверсия ДАЭ 87% и селективцость по триметилстиролу 86,7% сохранялись в пределах 5% в течение первого и последующих рабочих циклов по 8 ч. Регенерационцые циклы - по 1 ч.П р и м е р 8. На катализаторе но примеру 4 и в условиях примера 7 ве - дут крекинг дипсевдокумилэтана. Конверсия ДАЭ 87% и селективность по тримотилстиролу 86,7% сохранялись в пределах 5% в течение каждого иэ рабочих циклов по 95 ч, тегенерационные циклы- по 1 ч. Наблюдалось некоторое снижение мехапической прочцости гранул катализатора. П р и м е р 9. Крекинг дитолилэтанавели на каолнне, имеющем состав, вес.%:8( О 52,5, А 0О 44,9 Ч 0 1,2,В О 0,25, СаО 0,9, УфО 025, беэдобавки Са Р и в условиях примера 1.Конверсия ДЛЭ 78% и селективностьпо вицилтолуолу 94,2% сохранялись впределах 5% в течение первого и после636018 формула изобретения Составитель Н, ВоробьеваРедактор В. Минвсбековв Техред 3. Катрич Корректор А. Гриценко Заказ 682 9/7 Тираж 922 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Со ета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушсквя наб., д, 4/5Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 дующих рабочих циклов по 1,2 ч. Регенервционные циклы - по 1 ч.П р и м е р 10. На катализаторе имеющем состав, вес.%; каолин 90%, Са Р 10, ведут крекинг дитолилэтана в М условиях примера 1. Конверсия ДАЭ 78", и селективность по винилтолуолу 94,2% сохранялись в пределах 5",о в течение каждого рабочего цикла по 4,3 ч. Регенерационные циклы - по 1 ч, МРегенерацию катализаторов крекинга ДАЭ ведут в следующих условиях: температура 580-680 С ( с учетом подъема темнературы при выгорании кокса), давление атмосферное, объемное соотношение воздух: водя- И ной пар 60:40 (за 20 мин. до конца регенерации подают один воздух), удельная объемная скорость подачи паровоздушной смеси 300-600 ч, длительность цикла регенерации 1 ч.20Общая длительность эксплуатации катализаторов при их стабильной работе в условиях крекинга (с учетом регенерации), т.е. продолжительность "жизни катализатора, зависящая также и от числа ф периодов регенерации, составила для каолиновых катализаторов беэ добавок Са от 2600 до 2800 ч в оптимальных "словиях ( из них время работы вциклах крекннга 1300-1400 ч), тогдаквк катализаторы с добавками СаРй ипосле 3000 ч (из них время работы вциклах крекинга не менее 2400 ч) работы це снизили показателей по активности и селективностц. Катализатор для крекинга ДАЭ,включающий каолин, о т л и ч в ю щ н Й с ятем, что, с целью увеличения стабильности катализатора, оц дополнительно содержит фторцд кальция при следующем содержании компоцецтов, вес. ",о:Ка олин 90-99,5Фторид кальция 0,5-1 О.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент США % 2422169кл. 260-261, 1947,2. Патент ФРГ Мо 1034620,кг, 120 19/01, 1958,3. Патент США % 2422163,кл. 260-621, 1947.