Способ получения полимеров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Сотоэ Советскиа в.оциапист ические(61) Дополнительное к авт, свид-ву -22) ЗвявленО 0903,76 (21) 2359031/23-05с присоединением заявки Ю М. Кл.С 08 Р 4/08 С 08 Р 4/34 Гввудаввтввввыб ввивтвт ввввтв Мввввтрав вввР вв двввв вввбввтвввб в втввнтв43) Опубликовано 15,0478,Бтоллетень М 45) Дата опубликован описания 210) Двторы изобретении евников Д. Гольдфейн Д. Степухович, Н. В. К и Э. А.Рафиков аРчно-исследовательский институт механики и физикипри Саратовском ордена Трудового Красного ЭнамениГосударственном университете им. Й. Г. Чернышевского(71) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРО процесса еризацию -1,8 мол 8-тетра- перекис цианхинодих средах тве винисловливает, соба согк полимериелях (наацетонитри инициирующей а - литиевый тана (ПБ- как непосред твор, так ющие (ПБ,),( ТЦХМ - в перекиси илате (ММА)смешиваютраствором анхинодимемиде (ДМФ) Д 4 Ф) . Объем-, створитель "1 1Изобретение относится к получению высокомолекулярных соединений мето дом радикальной полимериэации и можетбыть использовано при получении пластических масс, каучуков, волокон и т.д. 5При получении полимеров методом радикальной полимериэации необходимо наличие инициатора.Важнейшее эйаЧЕИие имеют способы инициирования с помощью азосоединений т 0 и перекисей. Однако соединения этих типов характеризуются значительными скоростями распада лишь при высоких .температурах, вследствие большой энергии активизации этих реакций (30- 40 ккал/моль) (1Наиболее близким по технической сущности к данному изобретению является известный способ получения полимеров путем полимериэации стирола или метилметакрилата в растворепри нагревании в присутствии перекиси бензоила (2Недостаток известного способа состоит в том, что распад перекиси бензоила при обычных температурах протекает с невысокой скоростью ,Кщвд 2,710 с при бОС)скорость,полимеризации вследствие этого невы- .30сока,С целью интенсификациипредлагаемом способе полимпроводят в присутствии 0,1литиевого комплекса 7,7,8,цианхинодиметана на 1 мольбензоила,Литиевый комплекс тетраметана растворим в полярныи не растворим в большинсловых мономеров, что и обувозможность применения споласно,изобретению толькозации в полярных растворитпример, в диметилформамиделе) . Введение компонентовсистемы - перекись бенэоил),ТЦХМ) может прово)титьсяственно в реакционный раси в отдельные его составляв мономер или растворительрастворитель).П р и м е р 1. Растворбензоила (ПБ) в метилметакр(9,710 г ПБ в 12 мл ММА)в бескислородных условиях слитиевого комплекса тетрацитана Ь ТЦХМ в диметилформа.Сравнительные данные по влиянию ПБ и инициируюк(ейсистемы ПБ- ТЦХМ на полимериэацию МИА и стиролав растворе ДМФ и АЦН (объемное соотношениемономер-растворитель равно 3:2),1 ,0 10,0 18 0 Ф т о 1,07 1,22 2,80 1,60 0,1 1,О 1 8 0,2 2,0 3 б 00 10 1,45 0,80 в полученном растворе равно 3/2, (ПБ) - ( ),1 ТЦХМ) -2101 моль/л, (М ТЦХМ): :(ПБ):1. Раствор греют при 40 С. Выход полимера через 5, 10, 1.5 мин со тащляет 33,2 10 ф, 65,010 и 95,2 м 10, , соответственно. Начальная скорость,полимериэации по данным дилато" метрических измерений равна 6,7 10" моль/л с. Те же результаты получают,при растворении указанных количеств ПБ и ЬГПЦХИ не в отдельных растворителях, а в смеси 12 мл ММА с 8 мл ДИФ,Для получения сравнительных данных параллельно проводят полимеризацию в отсутствии ).( ПЦХМ (9,710 г. ПБ в растворе 12 мл ММА и 8 мл,ДМФ, соотношение мономея-оастворитель равно 3/21 ПБ 2 10 4 моль/л, 40",С) . Выход полимера через 5, 10, 15 мин составляет 2,15),0 , 4,35110 ф, 6,5 10 , соответственно. Начальная скорость по данным дилатомвтрическнх измерений равна 0,4 10 моль/лс, что почти в 17 раз меньше, чем при инициировании системой ПБ-Ь)ТЦХИ.П р и м е р 2. При полимеризации ММА в тех же условиях, что и в примере 1, но заменяя ДМФ на ацетонитрил (АЦН), в присутствии Ь 1 ПЦХМ получают выход полимера через 5,10, 15 мин, равный 363 10665 10 с 93 гб х 10, начальная скорость полимеризации 6,95 10моль/л с. В отсутствии ЬТЦХМ выход полимера для тех же вре.Менных интервалов составляет 1,91103,63 10 ф, 5,44 10, начальная скорость полимериэации 0,3310 моль/л с,что в 21 раэ меньше чем при инициированин системой ПБ - (,ТЦХМ.П р и м е р 3. Составляют растворПБ.;":и ЬТЦХМ в ММА и ДМФ, как и впримере 1, но 4,.(ТЦХМ берут в количестве 0,844.10 г, Ь( ТЦХМ - 0,210 моль/л,;полимеризации при 40 фС равна 2,810 смоль/лес, что в 7 раэ больше скорости полимеризации, инициированнойодной ПБ.П р и м е р 4. Полимеризацию про"водят в условиях, описанных в примере 1, но Ь( ТЦХМ берут в количестве15, 2 10 4 г, (Ь 1 ПЦХМ) =3, б10 4 моль/л,(Ь) ТЦХИ): (ПБ)=1,8. Начальная скоростьполимеризации при 40 С равна 3,6 ) 10-моль/л, что в 9 раз больше скоростн полимеризации, инициированнойодной ПБ.П р и м е р 5. В условиях, описанных в примерах 3 и 4, но заменяя ДМФ 25 на АЦН, для величины начальной скорости полимеризации получаем 3,510 ( ОПЦХМ 1:ПБ - 0,1) и 5,010 З моль/лс (ЬЛЦХМ 3: ПБ=1,8 )Значения начальных скоростей поли меризации ММА и стирола в растворвДМФ и АЦН в присутствии инициирующейсистемы ПБ - ЬПЦХМ в сразнении синициирующим действием одной ПБ притемпературах 50, 60, 75 С представ лены в таблице.602508 формула изобретения Составитель. Л. СедаковаРедактор Т. девятко Техред Н. Андрейчук КоРРектоР П. Макаревич Заказ 1763/21 Тираж 641 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент 1, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Таким образом, проведение полимеризации по предлагаемому способу позволяет существенно в 7-21 раэ) интенсифицировать процесс по сравнению с известным способом. Способ получения полимеров путем полимеризации стирола и метилметакрилата в растворе при нагревании в присутствии перекиси бензоила о т -л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюинтенсифйкации, процесса, полимериэацию проводят в присутствии 0,1-1,8молей литиевого комплекса 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана на 1 мольперекиси бензоила.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе:1. Энциклопедия полимеров, С, Э., О Хф 1972, с. 8452. Верлин А. А., Вольсон С. й.Кинетический метод в синтезе полимеров. 1 Химия, М., 1973, с. 161.