Способ получения сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования опиСания 27,12.77 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.С 08 Р 220/14 С 08 Г 220/06 Гоат)(еретаеиаыб аоаатет6 оаата Маааетраа СССРве дааев ааобратааайа отарытаб(72) Авторы Г. В. Леплянин, С, Р. Рафиков, А. И. Воробьева,изобретения В. А. подгородецкая, О. и. лысикова, Г, А. толстиков,В. П, Юрьев, У. М. Джемилев, Л. Н. Голодкова и Г. И. Измайлов Институт химии Башкирского филиала АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТАС МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ В. 5 92 г МАК, 25,94 г ММА,0,1593 г (4,2 е 1(Гмоль/л) МГПТ, 0,0159 г ДАК помещают в ампулу, замораживают, ваку; умируют, запанвают. Полимеризацию проводят при 50 фС. Реакционную массу разбавляют диоксаном, сополимер осаждают петролейным эфиром, очищают и сушат указанньве в примере 1 методом; Характеристика полимера приведенав таблице,Изобретение касается получения сополимеровметилметакрилата с метакриловой;кислотой.Известен способ получения сополимеров путем блочной сополимеризации 5виниловых мономеров под действиемэлектрического поля,Однако такой способ трудно осуществить в промышленности, так как необходимо,применение специальной аппара" 10туры и требуются большие затраты элек,троэнергии и т.д. 1 Ц .Известен способ получения сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой путем блочной сополимеризации соответствукщих мономеров вприсутствии радикального иницйаторапри различных соотношениях исходныхмономеров 21,Однако по,такому способу невсзможно получить сополимеры с регулируеМьи составом.Цель изобретения - получение сополимеров с регулируемьве составом.Это достигается тем, что полииеизацию проводят в присутствии 11 К,1810 фмол/л З-метилгептатриена,4,6или октатриена,3,6П р и м е р 1,А. 5,92 г метакрило-,вой кислоты (МАК), 25,94 г метилаеета- З) 2крилата (ММА), 0,0318 г (0,910 моль/л) З-метилгептатрнена,4,6 (МГПТ),0,0159 динитрила азоизомасляниой кислоты (ДАК) помещают в ампулу, замораживают, вакуумируют, запаивают. Полимеризацию проводят при 50 С. Скорость полимеризации м 5 в/ч. Реакционную массу разбавляют диоксаном, сополимер осаждают петролейньве эфиром, очищают переосаждением из диоксанового раствора в петролейный эфир и сушат в вакууме при 60 фС до постоянного веса Сополимер растворим в диметилформами" де, диоксане и нерастворим в парафиновых углеводородах. По результатам элементного анализа сополимер; содержит 42,5 мол/Ъ звеньев МАК и 57,5 мол/В звеньев ММА.585181 Влияние триенов на состав сополимеровметилметакрилата и метакриловой кислоты Пример Инициатор Количествоинициаторамоль/л Состав исходнойсмеси мол.Ф Состав сополимера, мол Ъ оличесто триена, 110 оль/л 42,5 57,3 0,9 1 А 77,7 ДАК 2,85 10 4,2 63,0 37,0 22,3 1 Б.80, 0 20,0 8,3 1 В 43,0 57,0 0,9 70,0 ЦПК 1,6510 з 24,0 8,2 76,0 30,0 2 Б 7,9 4,5 94,1 ЗА 40,0 ПБ 2,110 52,2 47,8 18,0 60,0 . ЗБ 70,0 30,0 0,9 51, 5 ДАК 2,87 ф 10 80,3 19,7 8,9 48,5 4 Б мещают в ампулу, замораживают, вакуумируют и эапаи 4 вают, Полимеризациюпроводят при 90 С. Далее процесс ведут аналогично примеру 1. формула изобретения В. 5 92 г МАК, 25,94 г ММА 0,3186 г (8,310 моль/л) МГПТ, 0,0159 г ДАК помещают в ампулу, замораживают, вакуумируют, запаивают. Полимеризацию проводят при 50 фС. Все последующие 40 операции по получению и очистке аналогичны примеру 1.Пример 2.А. 8,192 г МАК, 23,808 г ММА,0,032 г (0,910 фмоль/л) МГПТ, 0,0160 г дицик логексилпероксидикарбоната (ЦПК) помещают в ампулу, замораживают, вакуумируют, запаивают. Полимериэацию проводят при 40 еС. Далее процесс ведут аналогично примеру 1. 60Б. 8192 г МАК, 23,808 г ММА,0,320 г (8,2- 10 моль/л) МГПТ, 0,0162 г.ЦПК Помещают в ампулу, эамораживают, вакуумнруют и запаивают. Полимерцзацию проводят при 40 ФС. Далее процесс ве" Щ дут аналогично примеру 1. Пример 3.А. 16,35 г МАК,13,65 г МИА,0,15 г (4,5102 моль/л) ОКТ, 0,015 г перекиси бензоила (ПБ) помещают в ампулу, замо-ражнвают, вакуумируют, запаивают. Полимеризацию проводят при 90 С. Далее процесс ведут аналогично примеру 1.Б. 16 35 г МАК,13,65 г ММА,0,60 г (18,0 ф 10 моЛь/л) ОКТ, 0,0153 г ПБ по" 6 В Пример 4,А. 12, 412 г акриловой кислоты (АК) 1,588 г МИА, 0,020 г МГПТ (0,91 ц моль/л), 0,0145 г ДАК помещают в ампулу, замораживают, вакуумируют и запаивают. Полимериэацию проводят при 70 С. Далее процесс ведут аналогично примеру 1.Б. 1,412 г АК, 16 588 г ИМА,0,290 г (8,910 моль/л), МГПТ, 0,0146 г ДАК помещают в ампулу, эамораживают, йакуумируют и эапаивают, Полимериэацию проводят при 70 С.Далее процесс ведут аналогично примеру 1. Способ получения сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой путем блочной сополимеризации соответствующих мономеров в присутствии радикального инициатора, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью получения сополимеров с регулируемьи со,ставом, полимеризацию проводят в при-.585181 Составитель В. ПоляковаРедактоР Т. ЗагРебельнаЯТехред А.Богдан Корректор С Заказ 4960/17 Тираж 610 Подписное ЦЧИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, москва, Т, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патентф, г.ужгород, ул.Проектная, 4 сутствии 110 - 1810 мол/л 3-метил гептатриена,4,6 или октатриена,3,6.Источники инФормаций, принятые вовнимание при акспертизе 1, Патент ГДР В 106188,кл, 396 4,1/22, опубл. 1974. 2.ЬОщ 2 аЬ уо ЫеойцювЬо НфЬФи,1961. Р 2, с. 189-195 (прототип).