Способ получения отвержденных полиэфирных смол

Союз Советских Социалистических Республик(51) М, Кл,8 Е 289/00 с присоединением заяв23) Приоритет 43) Опублйкована 25.145) Дата опубликован осударственнын комитетСовета Министров СССРво делам изобретенийи открытий 53) УДК 678.674(088,8 176 Бюллетень43.ия описания 06.06,77. Масленников, В, И. Бузулуков и Х. А. Лаптев ек о учно-исследовательский институт химии Прн Горьковском государсгвенам университете им, Н. И. Лобачевского 71) Заяви 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЬИ ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛре и ения прн.плнн,меня Изобретение относится к способам получения отвержденных полиэфирных гмол, т.е. к сополн. мерам ненасьпценных продуктов поликонденсации со стиролом и может быть применено, в частносп, для получения сополимеров полиэтилентли кольмалеинатов со стиролом.Известно, что отверждение ненасыщенных по. лиэфирных смол осуществляют обьчно путем сополимеризации ненасьпценных полиэфиров с виниловыми, акриловыми или аллиловыми моно. 10 мерами в присутствии инициирующих систем, состоящих из перекисного инициатора и ускори. теля, В качестве перекисного инициатора чаще всего используют перекиси кетонов или перекись бензо.ила 11, 1Известен способ отверждения полиэфирной смолы общего назначения ПН - 1, представляющей собои 70 о - ный раствор лолиэтиленгликольма. леината в стироле, в присутствии различных орга. нических перекисных инициаторов, например пе. 20 рекиси бензоила, перекиси цикл огсксанона, гидропекиси кумола и других, и ускорителей отверждения, апример нафтената кобальта, диметиланилина 23.Наиболее близким по технической сущности и дости 1 аемому эффекту к предлагаемому способу . И является иэвеспьй способ получения отвержденных полиэфирных смол путем сополнмериэацииненасыщенных полиэфиров со стиролом в 1 рисут.ствии инициирующей системы, состоящей из гидроперекиси кумолаи нафтената кооальта 21, Эта инициирующая система является наиболее универсальноинициирующей системой, пригодной при 20-60 С иобеспечивающей высокие прочностные показателиотвержденной смолы. Компоненты инициирующей сиотемы берут вколичестве 3 вес,ч, и 8 вес.ч, соответственно ф на00 вес.ч, смолы.Однако получаемые по известному атособупродукты отверждения обладают недостаточнойеплостойкостью (80.120 С по Вика),Целью изобретения является повышение теплостойкости Отвержденных продуктов,Поставленная цель достигается тем, что в каестве перекнсного инициатора используют ртутьрганическую перекись общей формулы:ЯНцООС(СНэ) г С 6 Нгде и - СН, изо - СэНт, СНт СьНеВ качестве ускорителей отверждют нафтенат кобальта или днметнла536196 КоличестМодуль упругоЕ 104 кг/см ТеплостойВремя гелеобразования, мин Количество емпература по. лимергзации, С Каталитическая система Пример во экстрагируемых ацетоном веществ за 12 час,% кость по Вика, С инициатора и ускорителя, вес.ч, на 100 в.ч, смолы Кумилпероксиэтилртуть + 1,5 7,8 8,1 154 20 20 8,2 8,0 9,210,8 153 157 40 50 наф текаткобальта Кумилпероксиэтилртуть + 1,5 8,1 3,4 158 15 20 8,5 8,8 67,3 155 168 84,5 30 40 нафтенаткобальтадиметил 9,2 7,8 154 50 анилин Кумилпероксибензил -ртуть нафтенаткобальта + 8,1 6,3 165 19 20 диметиланилин Кумилпероксииэопропилртуть1,5 нафтенаткобальта + 7,9 5,2 12 20 153 диметиланилин Для Гидропересравнения киськумола + 8,411,4 12,1 10,1 117114 20 40 65 10 нафтенаткобальта 8,0 11,0 118 50 4,5 Перекисный компонент вводят в количестве 1,5-2 вес,ч., нафтенат кобальта 8 вес.ч. и диметиланилин 1 вес.ч, на 100 вес.ч, смолы.Металлорганическую перекись подают в полимеризационную смесь непосредственно, а нафтенат кобальта и диметиланилин в виде раствора в стироле. Отверждение смолы осуществляют в массе при 20-50 С,Предлагаемый способ позволяет не только повысить теплостойкость отвержденных продуктов, а также интенсифицировать процесс отверждения.Относительную активность инициирующей системы оценивают по времени гелеобразования 7 смолы. За величину В,принимают время до момента потери текучести смолы. П р и м е р 1, В стеклянную пробирку помещают 10 г смолы ПН - 1 и 0,8 г нафтената кобальта в виде 5 о - ного раствора в стироле. Смесь термостатируют при 20 С, а затем вводят в нее 0,15 г кумилпероксиэтилртути и полимеризуют до образования однородного блока.Для испытаний на упругость полученный образец выдерживают в течение 20 час при 20 С и затем подвергают термообработке при 80 С в течение 10 час,Физико - механические свойства полиэфирных смол (время гелеобразования смол, теплостойкость по Вика и модуль упругости полимеров), отвержденных предлагаемым и известным способами, приведены в таблице,536196 20 Составитель Е. МакароваТехред М.ликович Редактор О Кузнецова Корректор С.Шекмар Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 5749/277 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 П р и м е р 2, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но при температуре полимеризации 40 С.П р и м е р 3. Способ проводят аналогично примеру 1, но температура полимеризации 50 С.Пример 4. В стеклянную пробирку помещают 10 г смолы ПН - 1, 0,8 г нафтената кобальта в виде 5 о - ного раствора в стироле и 0,1. г диметиланилина в виде 10 о - ного раствора в стироле. Смесь термостатируют при 20 С, а затем вводят в нее 0,15 г кумилпероксиэтилртути и полимеризуют до образования однородного блока.При ме р 5. Способ осуществляют, как описано в примере 4, но температура полимеризации 30 С.Приме р 6. Способ осуществляют, как описано в примере 4, но температура полимеризации 40 С.Пример 7. Способ осуществляют, как описано в примере 4, но температура полимеризации 50 С.П р и м е р 8. В стеклянную пробирку помещают 10 г смолы ПН - 1, 0,8 г нафтената кобальта в виде 5 о - ного раствора в стироле и 0,1 г диметиланилина в виде 10 о - ного раствора в стнроле. Смесь термостатируют при 20 С, а затем вводят при перемешивании 0,2 г кумилпероксибензилртути и полимеризуют до образования однородного блока.Пример 9. В стеклянную пробирку помещают 10 г смолы ПН - 1, 0,8 г нафтената кобальта в виде 5 о в но раствора в стироле и 0,1 г диметиланилина в виде 10 о-ного раствора в стироле. Смесь термостатируют при 20 С, а затем вводят при пер емешивании 0,15 г кумилпероксиизопропилртути и полимеризуют до образования однородного блока,Предлагаемый способ отверждения ненасыщенных смол обеспечивает следующие преимущества:повышение теплостойкости полимерного маотериала до 168 С по Вика по сравнению с известным, имеющим теплостойкость по Вика 118 С; возрастание модуля упругости получаемых продуктов отверждения с увеличением температуры полимеризации в то время, как по известному способу он понижается;уменьшение расхода перекисного компонента в два раза по сравнению со способом, принятым за прототип;интенсификацию процесса полимеризации смолы ПН - 1 за счет возрастания скорости полимеризации (так при 20 С время гелеобразования по предлагаемому способу составляет 12-20 мин, а по способу, принятому за прототип, 65 мин );возможность получения биостойких по отношению к плесневым грибам полимеров (получаемый полимер по устойчивости к воздействию плесени по ГОСТУ 13410 - 67 оценивается как "практически стойкий" ). Формула изобретения Способ получения отвержденных полизфирных смол путем сополимеризации ненасыщенных полиэфиров со стиролом в присутствии инициирующей системы, состоящей из перекисного инициатора и ускорителя отверждения, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью повышения теплостойкости отвержденных продуктов, в качестве перекисного инициатора используют ртутьорганическую перекись общей формулыВНЦООС(СНЭ) С 6 Н 5,гце В - Сз Н изо - Сз Н СН, С, Н,. Источники информации, принятые во внимание35 при экспертизе1. Бениг Г.В., "Ненасыщенные поли эфиры,строение и свойства", изд. Химия, М., 1968 г.,стр. 66.2. Авдеева Г.М., Ли П,З Седов Л.Н., "Отверж 40 дение смолы ПН - 1 различными инициирующимисистемами", Пластические массы, 1967 г., йо 8,стр. 26 - 29.