Способ получения металлополимеров

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет Союз Советских Социалистических Республик(11) 527452 51) М. Кл,"- С 08 6 73/О осударстаенныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий. А. Золотарев, И. С, Коломников,и А. Я, Чернихов Серенков 2) Авторы изобретени 1) Заявител 54) СПО( ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЛОПОЛИМЕРО устойчивые онцентрированные ов, Ни один йэ ук т воэможности полна основе термост полимеров, способ рированные устойч растворы меаэанных спсл аллополиме собов не да лополимеры циклических учить метал.йких гетероых образовыивые растворы. вать концен изоб концентрированныеОров на основе термких полимеров,выбражащей полиоксадиалибензимидазол.По предлагаемому способувосстановление металлов из иворах полимеров с помощью влей, таких как гидраэин фоскислота, формальдегид и формистановление проводят при 20 О де амидного растворителя.Предлагаемый способ позволметаллополимеры, содержащие90% металла от веса металлоразующие, в отличие от извест1 вые концентрированные раствор осуществляют х солей в раст осстанови форноватистая ат лития. Босо100 С в среет получ от 0,1 до полимера, обных, устойчит, что откры 43) Опубликовано 05.09 45) Дата опубликовани Изобретение касается получения металлополимеров на основе термостойких гетероциклических полимеров и дис 1 терсных металлов, способных образовывать устойчивые растворы в органических растворителях.Известен способ получения металлополимеров восстановлением серебра из солей серебра под действием формальдегида в процессе переработки термореактивных смол на основе формальдегида. Переработку прооводят при 140-160 С в течение 10 мин. При увеличении температуры или времени переработки происходит значительное спека ние частиц металла, Способ дает возможность вводить не более 20% металла (при чем получают крупные частицы металла, видимые в слабый оптический микроскоп) и не позволяет получать устойчивые концентрированные растворы металлополимеров.Известен способ получения металлополи-, меров металлизацией частиц полимера в водной суспензии полимера. Металл восстанавлиlвается из солей металлов под действием тажих восстановителей, как сахар, гидразин-гидрат, Этот способ не позволяет полуууЬ ия - получить устойчивые растворы металлополиме остойких гетероцикличеснных из группы, содерзол, полибензоксазол, по 527452ввет возможности для использования их в качестве связующих, покрытий и клеев,П р и м е р 1. В реактор 1 с мешалкой и барботером для подачи азота загружают 21,2 г СОС 1 и 200 г 5% ного раствора 5 полимера "ПОД" в Х -метилцирролидоне " ПОД" - это поли,3,4-оксвдивэол, полученный на основе 4,4-дифенилфталидикарбоновой кислоты и дигидразида изофтвлееой кислоты). -Далее в реакционную массу 19 при перемешивании добавляют 4,0 г гидраингидратапосле чего првышают температур у до 60 С в течение 1 час. Раствор прио"этой температуре выдерживают 30 мин при интенсивном перемешивании. Полученный тем 4 ио-вишневый, в тонком слое прозрачный, раствор металлополимера высаживают в дис уиллированную воду. Металлополимер промыают дистиллированной водой, ацетоном и суШат в сушильном шкафу при 80 С, в затем 20 в вакуум-шкафу при 120 С в течение 2 час.Получают черно-фиолетовый металлополиер, образующий устойчивый в течение 3 ме агнцев 30%-ный раствор в Й -метилпирро лидоне. Выход около 20 г металлополимера, Ф содержащего по данным элементарного анализа 50% меди. Из раствора металлополиме ра отлиты прозрачные, сильно поглощающие свет пленки толщиной 50 мк, окрашенные в черный цвет в отраженном свете и в зеле- о ный - в проходящем.П р и м е р 2. В реактор с меШалкойи бврботером для подачи азота загружают 23,2 г Си (СОН)2и 200 г 5%-його рвствора полимера "Оксолон" в Й -метилпир- йьролидоне ("Оксолон" - это оксиполиамид наоснове З,З -диокси,4 -дивминодифенилме 1тана и хлорангидрида иэофталевой кислоты;При переработке полимер циклиэуется в полибензимидазол). Затем в реакционную мас Осу при перемешивании добавляют 10,5 г фосфорноватистой кислоты, после чего повьюшают температуру до 70 Св течение 1 часа. Полимер выдерживают при этой температуре 30 мин, интенсивно перемешивая, Полученный темно-вишневый, в тонком слоепрозрачный, раствор металлополимерв высаждают в дистиллированную воду, Металлополимер промывают дистиллированной водой, ацеотоном и сушат при 40 С в вакуум-шкафув течение 4 час.Получают чернофиолетовый метвллополимер, образующий устойчивые в течение3 месяцев 30%-ные растворы в 8 -метил 66 пирролидоне. Выход около 20 г металлополимера, содержащего по данным элементарногоанализа 50% меди.П р и м е р 3, В реактор с мешалкой и бврботером для подачи взотв загружают 22,1 г А ИО н 200 г 3%-ного раствора полимера "Метолон" в ,М -метилпирролидоне (Метолон" - это метоксиполивмид нв ос. нове 3,3-диметокси,4-диаминодифенилметана и хлорвнгидридв иэофтвлевой кислоты. При переработке полимер циклиэуется с образованием полибензоксазольных циклов), В реакционную массу при интенсивном перемешивании добавляют 6,8 г формиатв лития. Полимер выдерживают, интенсивно перемешивая, в течение 1 час. Полученный черный, в тонком слое прозрачный, раствор метвллополимера высвждают в дистиллированную воду., Метвллополимер промывают дистиллиюванной водой, ацетоном и сушат при 80 Сов сушильном шкафу и при 120 С в течение 2 час в вакуум-шкафу. Выход около 20 г металлополимера, содержащего 70% серебра.Получают темно-коричневый метвллополимер, образующий устойчивые в течение 3 месяцев растворы в К -метилпирролидоне. Разбавленные растворы окрашены в красный цвет в проходящем и в черный - в отраженном свете, Из раствора метвллополимерв отлиты прозрачные, сильно поглощающие свет пленки толщиной 50 мк, окрашенные в черный цвет в отраженном и в темно-красный в проходящем свете.П р и м е р 4, В реактор с барботером и мешалкой загружают 200 г 4%-ного рвст вора полимера "ПОД" и 10,0 г В(Со Н). При перемешиввнии в токе азота повышаютотемпературу до 100 С, после чего черезраствор пропускают формальдегид, разбавленный азотом в соотношении 1:1. Полимер выдерживают при этой температуре 30 мин, ин. тенсивно перемешивая. Полученный черный непрозрачный раствор металлополимера высвждакл в дистиллированную воду, промывают дистиллированной водой, ацетоном и сушат при 80 С в сушильном шкафу, а затемов течение 2 час при 120 С в вакуум-шкафу,Получают около 20 г черного металло- полимера содержащего по данным элементарного анализа 60% висмута, Разбавленные растворы этого металлополимера окрашены в коричневый цвет в проходящем и в черный - в отраженном свете. Концентрированные растворы в Й -метилпирролидоне окрашены В черный цвет и устойчивыв течение 3 месяцев.П р и м е р 5. В реактор с мешалкой и бврботером для подачи азота загружают 200 г 5%-ного раствора полимера "ПОДв И -метилпирролидоне, 14,4 г формиатв свинца и 15 г формальдегидсульфоксилвтв. При перемешиввнии повышают темпераотуру до 100 С в течение 1 чвс и выдерживают при этой температуре 1 чвс. Получен527452 Составитель Л. ПлатоноваТехред М. Левицкая Корректор Н, Ковалева Редактор Л, Ушакова Заказ 639/22 Тираж 630 П дписноеИ 11 ИИПИ Госуврственного комитета Совета Министров СССГпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущсквя наб., д.:1/5 Филиал 111111 "Гатент", г. Ужгород, ул. роектняя,:1 ный темно-серый раствор метвллополимера высаждают в дистиллированную воду, промы.вают дистиллированной водой, ацетоном ио сушат сначала в сушильном шкафу при 60 С, а затем в вакуум-шкафу при 120 оС 2 час.Получают около 20 г темно-серого мета,таллополимера, содержвшего по данным эле 1 ментарного анализа около 50% свинца. Разбавленные растворы этого полимера окрашены в зеленый цвет в проходящем и в серый - в 1 , отраженном свете, Концентрированные раствов Й -метилпирролидоне окрашены в темно-серый цвет и устойчивы в течение 3 ме,сяцев. Из 30%-ного раствора металлополимера Отлиты гладкие блестяшие в отражен- ц ном свете черные пленки. В проходящем свете пленки толщиной 75 мк прозрачны, сильно поглошвют свет и окрашены в серый цвет. П р и м е р 6, В реактор с барботером и мешалкой загружают 20 г 5%-ного раствора полимера "ПОД" в- метилпирролндоне и 0,54 г плвтинохлористоводородно ,го лития. При перемещивании в токе азотао повышают температуру раствора до 60 С и медленно прибавляют 0,07 г гидразингидрата, растворенного в 2 г М -метилпирро лидона. Раствор выдерживают прп этой тем- ЗО пературе 20 мин. Полученный черный непрозрачный раствор металлополимерв высвждают в дистиллированную воду, промывают дистиллированной водой, ацетоном и сушат прио80 С в сушильном шкафу, а затем в вакуум ошкафу при 120 С в течение 2 чвс.Голучают 1,25 г черного метвллополимера, содержащего по данным элементарн, .; анализа 20% платины. Раствор металлополимера окрашен в желтый цвет в проходяшем и в черный цвет - в отраженном светеП р и м е р 7. В реактор с бврботером и мешалкой загружают 20 г 5%-ного раствора полимера "ПОЛв М -метилпирролидоне и 0,62 ьР д С 14 При перемешивании в токе азота медленнно прибавляют 0,06 г гидрвзингидрата, растворенного в 2 гХ -метилпирролидона, Раствор перемешивают при комнатной температуре 10 мин. Полученный черный непрозрачный раствор металлополимера высвждают в дистиллированную воду, промывают дистиллироо ванной водой, ацетоном и сушат при 80 Со в сушильном шкафу, после чего при 120 С- в вакуум - шкафу в течение 2 час.Получают 1,25 г серого металлополимера, содержащего по данным элементарного анализа 20% пвллвдия. Раствор полимера окрашен е красно-бурый цвет в проходящем и в черный ивет - в отраженном свете. формула изобретения Способ получения метвллополимеров восставленном в полимере металла из соединений металлов восстановителем, о т -л и ч а ю д и й с я тем, что, с целью получения устойчивых концентрированных растворов метвллополимеров, в качестве полимера используют полимеры, выбранные ,из группы, содеожвшей полиоксадивзол, полибензимидвзол, и восстановление ведут в ,среде вмидного растворителя,