Способ получения кристаллического цеолита типа у

Союз СоветскихСфциалистичесааРеслублик ОП ИСАЙИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 04,08.77(5) м. Кл,С 01 В 33/26 Государственный комитет Совета Министров СССР ва делам изооретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ЦЕОЛИТА ТИПА 1 1Изобретение может быть использовано в синтезе цеопитов, обладающих повышенной киспотостойкостью и катапитической активностью, например, высококремнез,- мистого фожезита типа т.Известен способ попучения цеопита типа УОснованный на применении в качест ве исходного кремнеземсодержащего маэриапа концетрированных зопей кремневой кислоты, и опученных дека ти онир ованием раствора жидкого стекла на катионообменной смоле ипи же дисперсного кремнезема, осажденного из раствора щепочного сипиката киспым реагентом 1.Однако осуществление этого способа связано с бопьшими энергетическими затратами на концентрирование спабых растворов, золя образованием оопьших объемов стоков, содержащих сульфат натрия и безвозвратными потерями окиси натрия - компонента жидкого стекла,Известен способ получения высококремнеземистого фожазита У с при.еенонием в качестве кремнеземсодержашего ма териепе растворов жидкого стекла. Способ включает добавление к раствору жидкогостекла серной киспоты, смешивание попученной массы с раствором апюмината идобавление в качестве затравки центровкристаллизации размером0,1 мк с поспедующим старением попученного гидрогепя при высокой температуре дпя кристаппизации. К недостатку указанного способаОтносится низкая степень испопьзованияисходного квемнезема, так как при мопярном отношении 5 Ое /АР ОЗ в реакцио- ной смеси, ревном 10-16 и соответствующем. отношении в продукт. равном 5, неменее поповины б0, с.:держащегося в15 апюмосипикатном гидрогепе, переходит вматочный раствор 2,Из известных способов наибопее близким к предложенному является способ получения кристаплического цеопита типа тОц включающий взаимодействие растворов щелочного сипиката, например жидкого стекпа, апюминате щелочного метаппа и сопиаммония, например, хлористого аммония,введение в попученную реакционную смесьзатравки, кристаппизацию попученного гидрогепя йри 80-1208 С, отдепение кристаппов цеопита от маточного раствора и формование со связующим - в случае необходимости) 31.Недостатком этого способа является применение в качестве затравки готовых кристаппов целевого продукта в копичестве 15-25% ожидаемого выхода, что снижает производитепьность оборудования и степень испопьэования реагентов при одновременном снижении качества продукта. Продукт, попученный известным способом характеризуется спедующими показатепями: мопярное отношение б Ог /А 1 г О не выше 4,9, емкость по парам воды при (Р/Р = 0,4) не выше 28%, по парам бенэопа при (Р/Р = 0,5) не выше 25%,Предпагается способ, где в качестве затравки берут апюмосипикатный гидро- гель с мопьным отношением ВОг/АР 20 з 8-12 и реакционную смесь готовят с моль 1 м отношением 3 и Ог/4020 6-8,Кроме того, маточный раствор после отдепения кристаппов цеопита предпагаеся подвергать обработке гашеной известью. Использование вышеуказанной , затравки реакционной смеси с мопьным отношением б Ог /А 02 О 6-8 обеспечивает максимапьное испопьзование кремнезема при попчении цеолита с молярным отношением 51 Ог/Д 0 равным 4,5-5,6, регенерацию щелочи иэ маточного раствора и высокую фазовую чистоту целевого продукта.П р и м е р 1. К 125 раствора жидког стекла (7,95% Испуг 0., 20,9% 9 Ог ) добавпяют при размещивании раствор ИН 4 СР(27 г Юн 4 с 1 в 10 мп Н О )В образовавшуюся суспензию вливаютраствор апюмината натрия (10,3 гАР(ОН)31 8 г 4 г)10 ОН, 44 г Н О ) и затем раствор мононатрийфосфата (11,3 гййН 704 ГйгР в 20 г Н О) В полученный щепочной апюмосипикатныи гидрогепь вводят дисперсную апюмосипикатную затравку с мопярным от ношением 5 Ог/А 020 равным 8,8, предваритепьно приготовпенную смешиванием 10,8 г того же жидкого стекла с раствором апюмината натрия (0,65 г АР(ОН),3,35 г Но ОН 1 14,0 г Н О.Готовую рекционную смесь, состав которой отвечает формуле 4,5 йа 0 АР О фХ 79 О, 0,5 Р,О, а,щн 4 СР ОО н 0и в которой мойярное отношениемО АР 0г г з составляет 7, кристаппиэуют в течение 24 час при 95-97 С. По окончании . кристаппизации осадок отделяют фильтрацией, промывают водой и высушивают.Попученный продукт представпяет собой кристаппический фожаэит типа 7 ф 7 г) с мопярным отношением В 02/А 820,в кристаппах 5,6 емкостью по парам воды6 ри.г/Р =. 0,4) 31%, по парам бензопапри (Р/Р =. 0,5 ) 29%,П р и м е р 2, К 258 г раствора жидкого стекпа (7,95 ИЦО, 20,9% иО )добавляют при интенсивном размешиваниираствор ИН 4 й 0(4 г И Н, КО в 20 мпНО). И образовавшуюся суспензию впиваютраствор алюмината натрия (18,5 г АЙ(ОН),1 14,1 г ИаОН и 70 г НгО), и раствор87%-ной фосфорной киспоты (14; г в 30 гНО ), Образовавшийся щепочный апюмосиликатный гидрогель размешивают для гомогенизации в течение 10-15 мин и вводятц в него алюмосиликатную затравку с молярным соотношением Я Ог/А Р г О равно 8 состава12 А 1 К а О А 1208 С 1 О;25 Н О, пРиготовленную накануне смешиванйем 28,7 г того жежидкого стекла с раствором апюмината натрияии (2,03 г .А 2(ОН)9 33 г М иОН и 16 гН )Попученную реакционную смесь, составкоторой отвечает формупе 5, 18 К 0 г ОЛ 108 8 Ог04 Й Н 4 К 03 150 НДОи в котоРой м 1 ЯРное отношение 5О 2 А 1 гоЭо 2равно 8, кристаппиэуют при 95-98 С в те чение 24 час, После завершения кристаппизации осадок. отцепяют фильтрацией, промывают и сушат.Полученный кристаппический фожазитдф типа 7 с мопярным отнощением 8 О /А 1 Ов кристаппах 5,0-5,2 обпадает адсороционной емкостью по парам воды (при)о/Р 30,4)31%, по парам бензопа (при Р/Р - ,5)о 28%.35 Предложенный способ осуществляют безвозврата готовых кристаллов в производственный цикл в качестве затравки, что приводит к повышению степени использованияреагентов и фактического выхода готового40 продукта. Это увепичивает производитепьность кристаппизаторов на 15-25% и снижает потери продукта.Кроме того, снижение избытка 902 вреакционной смеси дает возможность реге 4 нерировать иэ маточного раствора и возвращать в процесс едкий натрий.Ф ормула изобретении 1. Способ црпучения кристаппического цеопита типа У путем взаимодействия растворов щепочного силиката, алюмосипиката щелочного метаппа и сопи аммония, введения в попученную реакционную смесь затравки, кристаппизации попученногоогидрогепя при 80-120 С и отдепения кристаппов цеопита от .маточного раствора, отпичающийся тем,чтос