Способ получения реакционноспособных сополимеров

Сотоз СоветскихСоциалистицескихРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1 1)51 3044 К .АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Дополнительное к авт. свнд-ву22) Заявлено 21.10.74(21) 2068786/2 З 5с присоединением заявкигэадэратээнньВ ВамататВоавта иектрав С 6в делам хзобретееаа еткрвпаа риори(088,8) 45) Дата опубликования описания 14.05,7(71) Заявитель ьво ордена Ленина политехн ин 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСО СОПОЛИМ ЕРОВ1 недостатка тек, чтос пользуют цель достигаетс перекись Н= Г-СО-СЫСК )ЬЬ " ион ой сопоакрило ир неостат- жность каль ра м пп. Нед невозмо ых соло итры.15 ерекисны 1Изобретение относится чения эпоксисодержаших п сей, которые могут найти ние в химии и технологии :гве химически активных ммеров, клеев, лако-красоч к способам полуолимерных перекиширокое применеполимеров в качес одификаторов поли ных покрытий и т. д.Известен способ получения ресобных сополимеров путем радилимериэации глицидилового эфивой кислоты с винильными мономсодержащими перекнсных гру ком этого способа являетсполучения реакционноспособров, содержащих активные Цель изобретения -устранение укаэанного Ы качестве винильного мономердиметилвинилэтинилметилтретбуформулы Сущность способа заключается в том что сополимериэацию глициднлметакрилата ,с димвтилвинилэтинилметилтретбутилпереки сью проводят в растворителе при состцошении реакционная смесь ф растворительф 2:1, в присутствии свободнорадикального инициатора, При этом используютот 5 до 95 мол,Ъ глицидилметакрилата по отношению к перекисному мономеру.Сополимеризация протекает по схеме513044 СН СН -СНСнзЪ Й 1 1СаСК Ф СЖ-С-СН -СНф И Й Ес-о с С=О СООССИ ) СН 1(СН )ЕНс, АСС СН,),сн СНй а Как видно из схемы, синтезированные полимерные перекиси содержат в боковых ответвлениях макромодекул, наряду с перекисными и, эпоксидные группы, причем их . реакционная способность в таком положении 15 является чрезвычайно высокой. Эпоксидная группа взаимодействует более чем с 50 Различными химическими группами, что ука- / зывает на широкие воэможности модификации эпоксидно-перекиснофункциональными полиме- щ рами.П р и м е р 1. В 10,0 г метилэтилкетона растворяют 0,02 г (С,2 вес,%) динитрида азобисизомасляной кислоты(порофораМ) и раствор помешают в стеклянную градуированную, продутую аргоном ампулу. Туда же вносят смесь 2,505 г (30 вес.%) глицидилметакрилата и 7,495 г (70 молЛ) диметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси, и ампулу запаивают. После термостатирования при Эо. 70 С в течение 10 час конверсия составила 40,4%,После очистки олигомерная перекисьимеет характеристическую вязкость 0,030,содержит 0,8 весЛ эпоксидных групп и4,61 весЛ активного кислорода, В ИКспектре олигомерной перекиси имеются по лосц поглощения 3070 см, относящиесяк валентным колебаниям метиленовых групп-1концевых эпоксиколец, и 911 смкоторыеотносятся к валентным колебаниям эпоксикольца, И спектре имеются также полосыапоглощения 879 и 2243 см, которые соответ-,/ствуют колебаниям перекиси и ацетилено-,45вой связи, что подтверждает структуруэцоксисодержашей полимерной перекиси.П р и м е р 2. В стеклянную градущиданную ампулу, продутую аргоном, помещают раствор 0,02 г (0,2 вес.%) поро- кофора К в 10,0 г метилэтилкетона и смесь5,392 г (60 мод,%) глицидилметакрилата,с 4,6 О 8 г (40 мод,%) диметилвинилэтинилметилтретбутидперекнси, и ампулу запаиваоот, Полимеризацию проводят при 70 С. За7 час конверсия составила 49,0%,Очищенная олигомерная перекись имеетхарактеристическую вязкость 0,031, содержит 1,85 вес.% эпоксидных групп и 3,9 вес,%активного кислорода. ИК-спектр синтеэиро Е) ванной олигомерной перекиси идентиченспектру описанному в примере 1.П р и м е р 3. В 10,0 г метилэтилкетона растворяют 0,02 г (0,2 вес,%) порофора О, и раствор помешают вградукрованнук стеклянную ампулу, продутую,аргоном. Туда же вносят смесь 6,454 г- 7 час конверсия составила.56,8%,Очищенная олигомерная перекись имеетхарактеристическую вязкость 0,038, содер-1жит 4,28 вес.% эпоксидных групп и1,63 весЛ активного кислорода, В ИК-спектре полученного соолигомера имеются полосы поглощения, идентичные описанным впримере 1,1П р и м е р 4, В стеклянную градуированную ампулу, продутую аргоном, помещают раствор 0,02 г (0,2 вес,%) порофора Я в 10,0 г метилэтилкетона и смесь7,579 г (80 вес,%) глицидилметакрилатаи 2,421 г (20 молЛ),цйметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси, и ампулу эапаивают. Полимериэацию проводят при 70 С. За7 час, конверсия составила 64,1%,После очистки олигомерная перекись содержит 75,9 весЛ эпоксидных групп и1,06 вес,% активного кислорода. ИК-спектрсинтезированной олигомерной перекиси идентичен описанному в примере 1.П р и м е р 5, В стеклянную градуиро 1Ьанную ампулу, продутую аргоном, помешаютраствор 0,05 г (0,5 вес,%) перекиси.бенэойда в 7,9 г ацетона и смесь 0,393 г (5 могбЯглицидилметакрилата и 9,607 г (95 мол,%)диметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси,и ампулу эапаивают, Сополимериэацию прооводят при 70 С, За 10 час конверсия соста-,вила 34%.Очищенная олигомерная перекись имеетхарактеристическую вязкость 0,024 дл/г,содержит 8,2 весЛ активного кислорода и0,91 вес,% эпоксидных групп.Пример 6. В 10 мл(79 г) аце.тона растворяют 0,05 г (0,5 вес,%) переТ1 киси бенэоила, и раствор помещают в градуированную стеклянную ампулу, Туда же вносят513044 5смесь 9,37 г (95 молЛ) гляцидилметакрилатв и 0,63 г (5 мол.%) диметилвинил- Ф этинилметилтретбутилперекиси. 33 осле термоостатироввния при 70 С 4 час конверсия составила 94,1%.)Очищенный сополимер содержит 0,54 вес.% активного кислорода, 10,08 вес,% эпохсидных групп и имеет характеристическую вязкость 0,18 длlг.Из приведенных примеров видно, чтосинтезированные олигомерные перекиси содержат в 8 оковых ответвлениях макроьолекул, на ряду с перекисными, переменное количество эпоксидных гругп которое легко регулируется варьированием состава компонентов исходной смеси Такие эпоксисодержвщие полимерные перекиси являются своеоВразными модификаторами полимерных материалов, они могут принимать участие ках в поликонденсвционных процессах, так и в процессах протекающих по свободнорадикальному механизму.Отличительной особенностью предложенных6полиреахционных олигомеров является сочетание в одной махромолехуле активных" перекисных и эпоксидных центров, что позволает применять такие олигомеры для синтеза модифицированных лаховых покрытий вкачестве связующих для армированных плаотиков, для приготовления адгезивов и т. и,Следует отметить, что эпоксисодержащиеолиперехиси синтезированы на основе тех )ничес.си доступных мономеров - глицидилового эфира метакриловой кислоты и диметилвинилэтинилметилтретбутилперекисн. формула изобретения Способ получения реакционноспособных ополимеров путем радикальной сополимеривции глицнцилового эфира метакриловой кислоты с винильным мономером, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью полуМения эпоксисодержащих полимерных пере,исей, в качестве виннльного мономераспользуют диметилвинилэтинилметилтрет, утилперехись.Составитель Т. СамедоввРедактор Л. Ушакова Техред Н, Андрейчук Корректор Т. КравченкоЗаказ 246 /13 Тираж 629 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 335 Рвушсквя наб, д,4/5Филиал ППП "Патент"г. Ужгород, ул. Гагарина, 101