Резиновая композиция на основе винилсодержащего силоксанового каучука

Союз Советсиил Социалистических Распутник61) Дополнительное к авт. с 22) Заявлено 27.06,74 (21) 20 236/23-5 с присоединением заявки М Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий(23) Приоритет 11.09.7 нь8 убликовано 6. Бюлл 4.05.7 та опубликования описани 72) Авторы изобретения итковец, В. Д. Лобков, А. В, Карлин, Ж, Н. Парчевская, Гринблат, ф. И, Цюпко, А. М. Береза и И. Г. Гринцевич 1) Заявител(54) РЕЗИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ВИНИЛСОДЕРЖАЩЕГО СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКАзинова каучук иорган упп и ы этой вление мпозиции име аздиру (13 -Изобретение относится к области резиновыхкомпозиций на основе винилсодержащего силоксанового каучука. Вулканизаты таких резиновых композиций обладают высокой термостойкостью, и их используют для изготовленияизделий, работающих в интервале температурот - 70 до 300 С,Известна ре я композиция на основесилокса нового а, включающая а, в-дигидроксиполид осилоксан с содержанием6 - 12% ОН-гр аэросил. (Резина маркиК),Однако вулканизаткоют низкое сопроти Р16 кг/см),Известна также резиновая композиция, содержащая, вес, %:Силоксановый каучук СКТВ 100Пероксидатпый аэросил 50 - 60Окись цинка 5 - 10Вулканизаты на ее основе имеют сопротивление раздиру 13 кг/см.Этот показатель имеет особо важное значение для ряда изделий радиотехники и кабельной промышленности. Повышецие сопротивления раздиру кабельных резин позволяетисключить оплетку кабеля.Известны также силоксановые резиновыесмеси, вулканизаты которых имеют повышенное сопротивление раздиру. Это достигается введением в силоксановыйкаучук активного цаполнителя, обработанного в присутствии конденсирующих продуктов оргацосилоксанолами 11, введением гидрофоб ных наполнителей - топкодисперсной 310,обработанной органогалогенсилоксаном 2,Однако приготовление таких смесей чрезвычайно трудоемко, Резины в первом случае содержат большое количество продуктов раз ложения перекиси, что снижает теплостойкостьвулканизатов и удлиняет режимы второй стадии вулканизации.С целью повышения сопротивления раздирупредлагают в композицию, содержащую пе роксидатный аэросил, вводить а, ь-дигидроксиполидиорганосилоксан, содержащий 6 - 12 мол. % ОН-групп. Для этого по предлагаемому способу в си локсановый каучук, например винилсилоксановый каучук, например винилсилоксановый (СКТВ), на вальцах или в смесителе при температуре 15 - 60 С, предпочтительно 25 - 35 С вводят 50 - 60 вес. ч, пероксидатного аэросила 25 5 - 15 вес, ч. а, ж-дигидроксиполидиорганосилоксана и 5 - 10 вес. ч, стандартного термостабилизирующего компонента для силоксановых полимеров, например РезО УпО, Т 10.и др. Смешение проводят в течение 10 - 30 20 мпн,504817 Т а блица 1 Состав, вес. % Компоненты 100 100 100 100 100 100 100 СКТВ Модифицированный трет-бутилпероксидиметилсилоксильными группами аэросил А ДифенилсиландиолЛинейные низкомолекулярные полидиметилсилоксандиолы НДОкись цинка 60 60 60 60 60 50 10 10 12 Редоксайд 175 173 171 175 173 177 Итого; Примечание. Резиновая смесь, приготовленная по примерам 1 - 7, имеет белый цвет. Таблица 2 Пример Показатели 62 68 60Для получения пероксидатного аэросила используют промышленный аэросил с удельной поверхностью 170 - 220 м/г, содержащий 0,43 - 0,50 ммоль/г гидроксильных групп. Полнота модификации контролируется по содержанию гидроксильных и алкильных групп у атома кремния. В использованном пероксидатном аэросиле гидроксильные группы отсутствуют, а содержание алкильных групп у атома кремния силоксильной группы составляет 0,8 - 1,0 ммоль/г.Такой аэросил содержит 0,4 - 0,9 ммоль активного кислорода на 1 г аэросила. После смешения на вальцах композицию выдерживают при комнатной температуре в течение 6 час, затем выпускают заготовки и проводят вулканизацию в прессе при давлении не менее 35 кгс/смЯ и температуре 160 С в течение 10 - 30 мин. Вулканизаты термостатируют при 200 - 250 С в течение 6 - 48 час. При вулканизации в воздушной среде приготовленные смеПредел прочности при разрыве,кгс/смфОтносительное удлинение, %Остаточное удлинение, %Твердость по ТМ Эластичность, %Сопротивление раздиру, кгс/смПосле старения в среде воздуха втечение 72 час при ОСПредел прочности при разрыве,кгс/смОтносительное удлинение, %Остаточное удлинение, % си выпускают в виде тонкого шнура, затем вулканизуют в электропечи при 300 - 350 С в течение 10 - 30 сек. 5 П р и м е р 1, На лабораторных вальцах размером 160 Х 320 мм и фрикцией 1: 1,24 загружают 100 г серийного винилсилоксанового каучука СКТВ, 6 г полидиметилсилоксандиолов и 60 г пероксидатного аэросила. Продолжи тельность введения аэросила составляет 10 -12 мин, после чего добавляют окись цинка.Смещение проводят при скорости вращения переднего валка 23 - 24 об/мин и зазоре приблизительно 1 мм. Для лучшей гомогенизации 15 смесь в течение 8 - 10 мин, пропускают натонком зазоре (0,3 - 0,4 мм), далее выдерживают при комнатной температуре 6 час и вулканизуют в прессе при 160 С и давлении 35 кгс/см в течение 20 мин в припудренных 20 тальком формах. Термостатирование производят в течение 6 час при 200 С.Заказ 914,15 Изд. Мо 1162 Тираж 630 11 одпиаые ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 2, По примеру 1 готовят резиновую смесь с введением 7 г полидиметилсилоксандиолов.П р и м е р 3, По примеру 1 готовят резиновую смесь с введением 10 г полидиметилсилоксандиолов,П р и мер 4, По примеру 1 готовят резиновую смесь с введением 12 г полидиметилсилоксандиолов.П р и м е р 5, По примеру 1 готовят резиновую смесь с введением 8 г полидиметилсилоксандиолов, но в качестве термостабилизующего компонента добавляют 5 г РеОз,П р и м е р 6. По примеру 1 готовят резиновую смесь, но в качестве антиструктурирующей добавки вводят 10 г дифенилсиландиола,П р и м е р 7. По примеру 1 готовят резиновую смесь, но содержание пероксидатного аэросила снижают до 50 вес. ч.; в качестве антиструктурирующей добавки вводят 8 вес, ч. полидиметилсилоксандиола.Состав резиновых смесей приведен в табл.1.Свойства вулканизатов, полученных на основе резиновых композиций по примерам 1 - 7, представлены в табл. 2.Из приведенной таблицы видно, что при использовании резиновых смесей состава 1 - 6,получают вулканизаты, работоспособные при температуре 250 - 300 С в течение 72 час и более и имеющие высокое сопротивление раздиру. Использование полидиметилсилоксан диолов позволяет получить резины с сопротивлением раздиру 26 - 30 кгс/см (примеры 1 - 5),Резиновая композиция на основе винилсодержащего силоксанового каучука, пероксидатного аэросила и термостабилизатора, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения1 Б сопротивления раздиру, она дополнительно содержит а, а-дигидроксиполидиметилсилоксанс 6 - 12% ОН-групп, при следующем соотношении компонентов, вес, ч.:Силоксановый каучук 10020 Пероксидатный аэросил 50 - 60Термостабилизатор 5 - 10а, со-дигидроксиполидиметилсилоксан 5 - 1511 Патент ФРГ Лга 121727, С 03 д 22/10,25 09,10.69.21 Патент Франции ЛЪ 2029461, С 08 д 51/00,23.10,70,