Способ сшивания олефиновых сополимеров, содержащих виниловые эфиры

тн.ОП ИСА НИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ(32) 26.06 98 Государственный комитет Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий(72) Автори Иностранцыизобретения груберт Шаде, Петер Пабст, Манфред Ре(71) Заявитель 54) СПОСОБ ЛЕФИНОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ,ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ВАНИЯ способ сшивания оаефино- содержашнх виниловые и сополнмеров этилена и м введения сшивающего нии до 20-250 С,отлю применяют соли алкокси- мулы лагаемый лимеров,частност тата, путе н нагревах к агента пр чается те кислот общ 1 2 одновалентный или длентный металл;одновалентный - пятиный мел; Изобретение относится к способам сшивания олефиновых сополимеров, содержаши виниловые эфиры.Известно, что гомополимеры иэ этилена, пропилена и других ниэкомолекулярных ол финов сшивают перекисями, например алкил- или арилзамешенными диалкилперекис ми, алкил.- или арилэамешенными бис-пе роксидиизопропилбензолами, алкил- или арилзамешеннымн бис-пероксиполиметилена-О ми или алкилэамешенными полиперекисями.Работать с перекисями из-за . э их не устойчивости опасно. Кроме того, трудно влиять на радиальный механизм смешива-ння. Стабилизаторы, содержащиеся в таких полимеризатах или сополимеризатах, не только в общем отрицательно влияют на перекисную сшивку, но даже могут препятствовать ей. МТакже известно, что такое. сшивание прдводят и у смешанных полимеризатов из этилена и низших виниловьи эфиров.Целью изобретения является расширение ассортимента сшиваюших агентов,Й 4 " 2 6 эв качестве сптнвающего агента и при нВобходимости пеиообразователь и образующиеся при этом эфиры, если необходимо,отделяют от саиюи о сополимера,В качестве солей алкоксикислот применяютетреимущественно таину, в указаннойобшей формуле оторыМе является ыело 4Ъым металлом, алыием, магниемобальтом, медью, никелем илн водородом; Ме 2500764 10 15 П р и м е р 2. 40 г сополимеризатаэтилена и винилацвтата с содержанием винил ацвтата.40% с индексом расплам 1 )2, 16500 месфпри 43 С в пластографе,. Ррабендера до получения равномерного распдава. К расплаву добавляют 0,5 г йэбпропилатфалюминия и через 15 мин 1,5 г раствора метилата натрия. Получают повышениенагрузки 7 кг/4 мин Затем все нагрева-"ют до 160 оС. Продукт имеет индекс расплава В2 16 щ 224.П р и м е р 3. 20 г попиатилена с индексом расплава 1, = 8,9 и 20 г2,16сополимвризата атилена и винилацетата ссодержанием винилацетата 22% и индексом расплава 1 = 160 смешиваюто фпри 160 С в пластографЕ до полученияравномерного расплам. Затем добавляют0,1 г дикумилпервкиси и через 30 мин0,5 г М 9 А 6 (иэо-ОСЗН )3 2. Черве3 73 2 3щелочным металлом, алюминием, бериллиемкальцием, магнием, медью, никелем, цин-ком, железом, оловом, сурьмой, титаном,цирконием, седвном или теллуром.Алкогодяты обрмувтся преимуществеиисиз алифатическик и циклоалифатическихспиртов.Преимуществом способа является то,что соли адкоксикислот ие нужно исполь-зовать как таковые, а их можно образовать в сшиваемом пропкте, превращая,например, олефииовый сЬйолимеризат, содержащий виниловые эфиры, сначала с алкоголятом натрия и потом с алкоголятомалюминия или наоборот. Таким обраЬом,можно использомть ддя сшивкй эфирыкремниевой кислоты, которые не образуюткомплексных соединений с алкоголятамищелочных металлов, Соли адкоксикисдотфприменяют в виде индивидуального веществва, в растворе, например в спиртах ионинертных растворителях, или в виде маточной смеси с инертными йродуктамн, такими как васки иди олефиновыв гомополимвры, 2Количество добавляемых солей алкоксикислот зависит,первую очереди, от желаемой степени сшивки и от содержанияэфирных групп в сшимвмом сонолимере.В общем ато количество, составляет . ф0,54,0 вес, 7 о от количестм соподимера.Сшитые предлагаемым способом олефиновые сополимеры, содержащие виниловыеэфиры представляют собой бесцветные илии зависимости от применяемых солей алФкоксикислот разноцветные массы, ксеорыеобычными для переработки пластмасс способами можно перерабатывать в фасонныеизделия, пены, пленки, полые иэделия иТе ДеОсобенным преимуществом способа Йвляется то, что сополимер, содержащийвиниловый ефнр, можно селективно сшавать в смесях с олефиновыми гомополимеризатами, например иэ этилена и пропилена,Сополимеры, содержащие виниловыеэфиры, при необходимости также в смеси. с олефиновыми гомополимерами, можно сшивать сначала перекисями и одновременноиди потом с солями алкоксикислот.Особенность сшивания состоит в том,что одновременно или непосредственнопосле сшивания можно вспенивать полимеризат при помощи газообра, ых веществПри етом в качестве пеноофразователейиспользуют нди известные соединения, такие как диамид азодикарбоновой кислотыили дифвнилсульфон-Э,З-дйсульфогидраэид,или освобождаизриеся при ъсшивании и прн данных температурных условиях газообразные эфиры, или и те и другие вместе, Эти пены удобно применять для покрытия металлических поверхностей, а также для проиэводстм фасонных изделий. Можно производить пены с плотностью ниже 0,3 г/см 3. Пены можно модифициромть красителями, наполнителями, стабилизатора- ми и другими обычными добавками.При проведении цреддагавмого способа можно вводить стекловодокнов сополимер перед сшивкой. В. результате этого , улучшаются механические свойства и тврмостабильность сшитых фасонных деталей или пен.В качестве стекловолокнистого материала можно испольэовать как нормальное стекло, так и стекло с малым содержанием щелочи. Длина и диаметр волокон, а также добавляемое количество их соответствует размерам и количествам, обычным для производстм стеКлопластиков. П р и м е р 1. 40 г сополимериэата этилена и винилацетата с содержанием винил.ацетата 40% с индексом расплаваФФ 500 смешивают, в пластографе Брабвндера при 36 оС до получения равномерного расплава, Затем при атой: температуре добавля- . ют 1,75 г . ИаАВ (изо СЗН 3-ОСНЗ в виде 25%-ного метанолового раствора., Получают повышение нагрузки 5,5 кг/3 мин;Затем расплав нагревают до 135 оС и " вынимают, Коричнвмто желтый продукт имеет индекс расплава 1 114,