Способ получения полиизобутилена

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сока Советских Социалистических Республик(51) М, Кл. С 08 8/14 с присоединением заявкиГосуларствеииый комитетСовета Мивистров СССРпо делив изобретеиийи открытий(45) Дата опубликования описания В.Ь тв К.С. Минскер, С.Р. РаФиков, Ю,А. Сангалов, ВН. Газеева, Ю.Б. Ясман, В.П. Петрова, Н.В. Щербайова, М.Ф. Сйсий и А.П. Кириллов(72) Авторы изобретения Институт химии Башкирского филиала АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОБУтиЛенА 1 о 15 Изобретение относится к способу . получения полиизобутилена полимеризацией изобутилена на электрофильных катализаторах.Изобутилен представляет собой ценное сырье для получения олигомерных и полимерных продуктов, имеющих разнообразное практическое применение.Известен способ полимеризации изобутилена в среде углеводородных растворителей при температуре (-150)- -(+60) С в присутствии в качествеокатализаторов алкилалюминийгалогенидов. Однако использование этих катализаторов приводит к высокой скорости полимеризации, затрудняющей проведение процесса в строго изотермических условиях, и к ограничению роста материальной цепи за счет процессов передачи и обрыва ее. Цель изобретения - уменьшить скорость полимеризации и увеличить молекулярный вес полиизобутилена. 11 оставленная цель достигается тем, что в качестве катализатора полимеризации изобутилена применяют алюмоксаны общей формулы(1 В , Ь 62-к у О л. Н 1 где К - любой углеводороднцй радикал;К,6- галоген;и, = 0,5 или 1;Х - не более 0,5 мольмоль алюмоксана,представляющие собой продукт взаимодействия моногалогенидов или сесквигалогенидов алюминийорганических соединений со сверхстехиометрическим (для реакции образования алюмоксана) количеством воды3Полученный катализатор представляетсобой продукт более глубокого взаимодействия компонента, т.е. алюмоксана, промотированный водоИ. Отличия в .структуре катализаторов, вытекающие иэ более жестких условиИ его приготовления, видны из сравнения ИК-спектров продуктов: а) для катализатора по изобретению - 480 см ср., 626 см оч, сильн., 690 см слаб,; б) для известного катализатора - 575 см сильн., 590 см сл., 650 см шир., 690 см сильнПроцесс полииеризации в присутствии Яо промотированных алюмоксанов приведенной формулы характеризуется меньшей скоростью брутто процесса и увеличен- ноИ молекулярной массой полимерного продукта. Конверсия изобутилена при этом не уменьшается.Полимеризация изобутилена по предлагаемому способу иллюстрируется следующими примерами.Пример Х; 2 ЦБ=ный раствор АС( (, = зб = С 4 Н 9)2 С в толуоле перемешивают с навескоИ Си 5 045 В О, взятой из расчета мольных соотношениИ Н О (кристал- .р логидрата): алюминийалкил = 1:1, сначала 5 ч при комнатной температуре, а затем 1 ч при 50 С. Раствор отфильтровывают от осадка. По данным элементного анализа катализатор имеет состав:Я(:,н,) Я.о,оНиже приведены сравнительные данные ИК=спектров: а) для катализатора по-1изобретению - 626 см - сильная хабб рактеристическая полоса, 690 см слабая полоса.; б) для известного ката- , лиззторе - 575 и Б 90 ой - сильвио керзктеристические полосе, 580 си слабая полоса.К 100 мл фракции, содержащей ЗЕф изобутилена, 5 бф бутана и изобутана, бб около 5 Я бутиленов, термостатируемой при -60 С, добавляют 0,3 мл растворакетелизеторе ЯЯ(с СтНр)СД 04е 0,1 ЬО. в толуоле концентрацией 0,001 молчь/мл. Через 20 мин прлимеризации получают полимер с выходом 96 и молекулярноИ массой 46 400.В аналогичных условиях в присутствии катализатора Я (ь Стс(р)СВ;.ОВ Н О получают полииэобутилен с молекулярноИ массоИ около ЗЕОО, а конверсия иэобутилена выше Щб достигается за 9 мин.Пример 3; К 100 мл франции указанно го в примере 1 состава, термостатируемой при -ЗОоС,. добавляют О,З мл раствора катзлизкторе ЯМЕ(ь=СтНу)Й 3 лО( ОФ 00 в толуоле концентрацией 0,0012 моль/мл, полученного как описано в примере 1, Через 20 мин полимеризации получают полимер с выходом 91 ф и молекулярноИ массоИ 28 800.В аналогичных условиях в присутствии катализатора Ю=СНу)йО,Я Йго получают полииэобутилен с молекулярной массоИ 20 600, конверсия выше МЩ достигается за 12 мин,и Пример 3. 15=ный раствор этилалюминийсесквихлорида в ъ =ксилоле перемешивают с навеской Сс 50 ЮНОГО взятой иэ расчета мольных соотношений Н 20 (кристаллогидрата):алюминийалкил = 1:1, сначала 5 ч при комнатной температуре,а затем 1 ч при 40 С, Раствор катализатора отделяют от осадка.По данным элементного ан лиза катализатор отвечает формуле Ф 8(С 24)и, бв,з 5 НР.В ИК=спектрах полученного катализатора присутствуют характеристические полосы поглощения алюмоксановой связи- 635 см ,) и отсутствуют характеристические полосы поглощения катализаМ(си,) сг, агу,"0 (575 и 690 см )е