Катализатор для окислительного хлорирования этиленовых углеводородов

(33) Франция5,10.75, Бюллетень3 123) Приорит131) 6934962Опубликовано Государственный комитет Совета Министров СССР 53) УДК 66.097.3елам иэобретеиии и открытий ия описания 11.03.76 та опублико 2) Автор изобретения Иностранец Максим Гролье(54) КАТАЛ ИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛ ИТЕЛ ЬНОГООРИРОВАНИЯ ЭТИЛЕНОВЬ 1 Х УГЛЕВОДОРОДОВ 2хлористый водород и этилен, при соотношении НС 1/С,Н 4 -- 2,1 и О./С 2 Н 4 -- 0,65. Величины, введенные для контроля результатов это степень общей конверсии Хд этилена (%), степень сгорания ХСО; этилена (%), селективность Я 1 превращения этилена в 1,2- дихлорэтан (т. е, отношение степени конверсии в дихлорэтан к Х,). звод- лиза- тилеьного одов еди и эле Все катализаторы приготовляют путем пропитки раствором, содержащим элементы-металлы в виде хлорпда в таких концентрациях, что заполнение объема пор материала-носителя дает необходимое их содержание.Материал-носитель - окись алюминия в виде микрогранул со средним диаметром 60 мкм получают путем измельчения и активации прокаливанием геля окиси алюминия. Удельная поверхность этих микрогранул 340 м/г, а объем пор 0,4 см/г. тораниемС. заторов, еуказанодержитрый бе- внительвес. % роводят- при л. 1. Изобретение относится к области прои ства катализаторов, в частности к ката тору для окислительного хлорирования э новых углеводородов.Известен катализатор для окислител хлорирования этиленовых углеводор представляющий собой смесь хлорида м иттиря и/или хлорида редкоземельного мента, нанесенную на носитель.В присутствии известного катализ процесс с преимущественным образова 1,2-дихлорэтана проводят при 240 в 3 Целью изобретения является повышение активности катализатора. Это достигается тем, 15 что для осуществления процесса используют катализатор, представляющий собой смесь, содержащую 5 - 10 вес. % меди и 1 - 10 вес. % одного или нескольких редкоземельных элементов с порядковым номером )62 нанесен ную на окись алюминия с удельной поверхностью 150 - 380 м 2/г.В присутствии предлагаемого катализатора степень превращения этилена в 1,2-дихлорэтан составляет 97 - 98% при 220 - 235 С. 25Опыты проводят в псевдоожиженном слое, в одном и том же реакторе диаметром 20 мм, содержащем 25 см катализатора, Через катализатор при атмосферном давлении пропускают газовую смесь, содержащую воздух, 30 Примеописываемные микрпо весу 8рут как оный катакалия. Ддва опыта220 С. Ре р 1. Носитель двух катали ых в этом примере - выш огранулы. Катализатор А с /о меди и 4% гадолиния, кото собо активный элемент. Сра оизатор В содержит более 4 чя каждого катализатора п : первый - при 235, второй зультаты представлены в та488381 Таблица 1 П р и м е р 2, К этому примеру относитсябольшое количество опытов с катализаторами на основе различных редкоземельных металлов как чистых, так и с примесями, и опы 5 тов с катализаторами исключительно на основе меди при различном содержании ее, атакже опытов, проведенных с использованиемкатализатора А по примеру 1. Носитель - активная окись алюминия, Катализаторы гото 10 вят как указано выше, Результаты опытов,проведеных при 235 и 220 С, представленыв табл. 2,Катализатор235 220 235 220 0,5 0,2 87 80 2 98 99 Таблица 2 Характеристики свойств катализаторов при температуре, .СРедкоземельные металлы 220 235 веса катализаХСО, % ХС 0,% Хд, % тора) тора) А С О Е Р 98,8 98,5 98,5 98,6 98,5 98,6 Ьп Еп ТЬ 1 у Но Ег 97,9 98,5 97,6 97,8 0,30,25 0,25 0,20 0,70 0,40 0,60 0,50 98,6 99,1 98,6 98,6 63 67 78 75 74 80 87 86 Смесь окислов:СгпзОз, 25%СдзОз, ЗОо. 28% )зОз, 10% Ру Оз+ прочие 98,0 98,4 97,5 0,25 99,0 98,2 84 63 35 0,50 0,50 0,10 78 8 10 10ХСО, % 235 220 235220 20 0,5 0,2 87 80 98 99 25 Катализатор Ч обладает низкой активностью. Ингибиторное влияние калия очевидно, Катализатор В не работает при 220 и даже пр 235 С, общая конверсия этилена очень мала,1 ,1 К М 0 П р и м е р 3. Катализатор Ч готовят на микрогранулах кремнезема со средним диаметром 70 мкм, удельной поверхностью 350 м/г и объемом пор 0,60 смз/г. Каталитически активными металлами являются медь, содержание которой составляет 8% от веса конечного катализатора, и гадолиний, содержание которого - 4% от веса конечного катализатора.Для облегчения сравнения в табл, 3 сведены результаты, полученные при работе с катализаторами 7 и А, особо активным и содержащим те же металлы и в тех же соотношениях, что и катализатор Ч, для температур 235 и 220 С. 87 80 85 5 79 84 84 85,5 0,50 0,70 1,00 0,80 0,90 0,80 0,80 98,0 97,8 96,8 97,1 97,0 97,1 97,3 80 76 78 70 78 78,5 78 0,2 0,3 0,4 0,3 0,4 0,45 0,35488381 Формула изобретения Составитель Т. ДолгинаТекред Н. Ханеева Корректор М, Лейзерман Редактор Т. Девятко Заказ 217/7 Изд. Ме 1886 Тираж 782 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Катализатор для окислительного хлорирования этиленовых углеводородов, содержащий смесь соединений меди и иттрия и/или редкоземельного элемента, нанесенную на носитель, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, смесь содержит 5 - 10 вес, % меди и 1 - 10 вес. % одного или нескольких редкоземельных элементов с порядковым номером )62 5 и в качестве носителя взята окись алюминияс удельной поверхностью 150 - 380 м 2/г.