Способ получения жестких пенополиуретанов

О П И С А Н И Е оц жь 69ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликГасударственный комнтет Совета Инннотроа СССР ао делам нзооретеннй н открытей(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖЕСТКИХ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ Изобретение относится к получению жестких пенополиуретанов, которые могут быть использованы для заливки относительно крупно-габаритных иэделий с цельютеплоизоляции,дм5 заливки радиоблоков.Известен способ получения жестких пенопо-лиуретанов путем взаимодействия изоцианата, гидроксилсодержащего соединения с третичным атомом азота в цепи и гидроксилсодержащего 10 полиэфира в присутствии вспенивающего аген-та и стабилизатора. По известному способу в качестве гидроксилсодержащего соединения с третичным атомом азота в цепи применяют Й, Й, Й; Й;-1 етраоксипропилэтилендиамин или Й, Й, Й; %; Й"-ттентаоксипронилдиэтилентриамин. Недостатком известного способа явля-ется то, что при использовании в качестве активных гидроксилсодержащих соединений по-20 лиэфиров с высоким содержанием гидроксильных групп (16-22%), наряду с высокой функ-циональностью (4-5), композиция очень быст- ро теряет подвижность в результате реакции 25 2Щ:О- и ОН-трупп, приводящей к быстромуобразованию трехмерных полимерных молекул,Поэтому такие композиции не способны обеь;печить заполнения сравнительно крупногабаритных изделий, поскольку процесс отверждениязаканчивается раньше, чем пена заполнитвесь обьем, Уменьшение же содержания азот-содержащего полиэфира в смеси не приводитк положительным результатам, так как приэтом одновременно снижается содержание третичного азота, являющегося катализаторомреакции, а это снижает скорость выделенияэкзотермического тепла реакции, и химиче-ское взаимодействие протекает вяло, изачего также нельзя полностью заполнить тре-буемый обьем,Целью изобретения является получениекрупногабаритных изделий сложной конфигура-ции. Эта цель достигается тем, что в каче-,стве гидроксилсодержащих соединений с тре-.тичным атомом азота в цепи используютсмесь Й, Л, Й; Ф (М"3-тетра(пента)оксипро452569 Кажущаяся плотность пенополиуретана30 кг/м 3, предел прочности при сжатии1,6 кгс/см 2, теплостойкость 120 оС, удельнаяударная вязкость 0,1 кгса см/см 2.Прим е р 3. К смеси 100 г оксипропили-рованного глицерина (мол. вес.500), 100 г Ю,Ф, Я; й -1 етраоксипропилэтилендиамина, 4 г й,Ф-Диэтиламиноэтанола (соотношение тетрафунк-ционального и монофункционального соединения15:1), 2 г стабилизатора пены и 200 г фрео-на 11. добавляют 279 г полиизоцианата. Времястарта композиции 30 сек, время подъема75 сек, время отлипа 100 сек. Кажущаясяплотность пенопласта 30 кг/м , теплостой-кость 150 оС,П р и мер 4. Смешивают 100 г оксипропилированного ксилита (мол. вес. 800), 25 г М, М,М М -тетраоксипропилэтилендиамина, 2,5 г Й,Й-Ниметиламиноэтанола (соотношение 3; 1), 1 гстабилизатора пены, 20 г фреона 113 с 120 гполиизоцианата. Смесь выливают в форму. Полученный пенопласт имеет кажущуюся плот-ность 100 кг/м 3, предел прочности при сжа-тии 10 кгс/см, удельную ударную вязкость0,7 кгс"см/см, и теплостойкость 170 оС.2 Пример 5. Смешивают 100 г полиэфира полученного поликонденсацией адипиновой кис-лоты, глицерина и диэтиленгликоля, 230 г оксипропилированного глицерина (мол. вес 340), 40 г й, й, И; Я -1 етраоксипропилэтилендиами-на, 4,4 г й, й-Диметиламиноэтанола (соотно-шение 2,75: 1), 80 г трихлорэтилфосфата, 80 г фреона 11, 4 г стабилизатора пены с 450 г полиизоцианата. Время старта полученной композиции 105 сек время подъема 200 сек, ка- жущаяся плотность пенополиуретана 70 кг/м 3,предел прочности при сжатии 4,6 кгс/см,2 теплостойкость 95 оС. з, пил(ди)этиленди(три)амина с монофункциональным гидроксилсодержащим соединением Й,Й-диметил(этил)аминоэтанолом, взятых в со-,. отношении соответственно 15;1-1: 5.5Изменение состава такой смеси азотсодер-жащих поли- и моногидроксильных соединенийв пределах от 15:1. до 1:5 (мольные отношения) обеспечивает решение любых технологи-ческих задач.Кроме того, в композицию входят простые полиэфиры, получаемые оксипро-пилированием глицерина, ксилита, сорбита, сахарозы, а также сложные полиэфиры на осно-,ве дикарбоновых кислот и многоатомпых спиртов.Соотношение обычного полиэфира и азотсодержащей смеси может быть в пределах от50: 50 до 95: 5. Вспенивание происходит бо-лее равномерно по времени, пена достигаетбольшей высоты подъема по сравнению с вы-сотой подъема по известному способу. 1В качестве вспенивающего агента могутбыть использованы вода, галоидуглеводороды(например, фреошя) и их смеси, Для стабилизации пены в процессе ценообразования вносяткремнийорганический стабилизатор, но его введение необязательно.Пенополиуретан по предлагаемому способу30можно получать как машинной переработкой,так и вручную.П р и м е р 1. К смеси, состоящей из 100 г, оксипропилированной сахаровы (мол, вес 1950),2,5 г М, Й, Й; В; (Ю"-пентаоксипропилдиэтилентриамина, 2,7 г М, Й-диметиламиноэтано-ла (мольное соотношение пентафункциональногои монофункционального соединения 1: 5), 1,2 гкремнийорганическоЕо стабилизатора пены, 3,6 г,фреопа 11 и 1 г воды, добавляют 160 г по-лиизоцианата и перемешивают с помощью мешалки и и 1400-1600 об/мнн в течение 15сек.Смесь выливают в форму, Полученная композиция имеет время старта 25 сек,времяподъема 150 сек,время отлива 190 сек.Кажущаяся йлотность пенопласта 46 кг/м,предел прочности при сжатии 3,6 кгс/см,удель 2ная ударная вязкость 0,18 кгс см/см,теплостойкость 120 С.П р и м е р 2, 100 г оксипропилированногоглицерина (мол. вес 340), 11.г , й, й, й; /Ч-тетраоксипропилэтилендиамина, 31 г Й, Й 4 и-метиламиноэтанола (соотношение тетрафункционального и монофункционального соединения1:1), 1,1.г стабилизатора пены, 50 г фреона 11со 156 г полиизоцианата смешивают как вт 4примере 1. Композиция имеет следующие параметры: время старта 35 сек, время подъема 135 сек, время отлипн 190 сек,Предмет изобретения Способ получения жестких пенополиуретанов путем взаимодействия изоцианата, гидроксил-содержащего соединения с третичным атомом азота в цепи и гидроксилсодержащего поли-эфира в присутствии вспенивающего агента иЗаказ СЯ Иза. РЗЯЯр Тараи 56 ЗПодписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие сПатеит, Москва, Г, Бережковская наб., 24 стабилизатора, оеличающкасл теы, что, с1 целью получения крупногабаритных изделийсложной конфигурации, в качестве гидроксил-содержащего соединения с третичным атомом 6азота в цепи используют смесь Н, Н, Н; , Н (Н") - Фетра(пента)оксипропил(ди)этиленди(три)амина с Нр Н-диметил(этил)аминоэтанолом, 1