Способ получения полиэтилена

О П И С А Н И Е и)405371ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспубпик АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Дополнительное к авт, свиа-в 1) 175400(51) М,08 С 10/02 08 Р 2/34 есудврственный квинте СССР на делам изабретвний н аткрмтий(088.8) летень29 Дата опубликования описания 05,08,79(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕН етыреххло кого соеди Изобретение относится к способу получения полиэтилена газофазным методом.Известен способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в газовой фазе в присут. ствии катализатора, состоящего из чристого титана и алюминийорганичеспения,При этом способе й процессе полимеризации этилена образуется полиэтилен с чрезвычайно высоким молекулярным весом, который очень трудно перерабатывается обычными методами (экструзия,.литье под давлением).Известен способ регулирования молекулярного веса в процессе полимеризации этилена в газовой фазе водородом, .Однако при использовании водорода,в качест ве регулятора молекулярного веса получаемого полимера неизбежно снижается эффективность катализатора. Это, в свою очередь, приводит к необходимости промывки полимера.Предлагается способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в газовой фазе в присутствии четыреххлористого титана и алюминий. органического соединения. Способ отличается тем, что после исчерпания активности катализатора и завершения полимеризации в реакционный объем вводят парообразный четыреххло. ристый титан.Вводимый четыреххлористый титан снижает молекулярный вес полимера в два.три раза в зависимости от применяемого алюминийалкила и количества вводимой титановой компоненты. Использование четыреххлористого титана в коли. честве от 0,03 до 0,06% к полиэтилену. носителю катализатора позволяет получать полимер без отмывки с остаточной зольностью 0,015 - 0,03%. Таким образом, предлагаемый способ регулирует молекулярный вес получаемого полимера пропорционально количествам подавае. мого четыреххлористого титана.П р и м е р 1. В реактор емкостью 1000 мл загружают 200 мл н-гексана и разбавленные растворы 7,2 мл триэтилалюминия и 0,19 мл четыреххлористого титана, Через 1 ч полимеризации этилена растворитель отгоняют и процесс продолжается в газовой фазе до полного исчерпания катализатора, Когда полимеризация этилена на исходном катализаторе пол.,3 2 3ностью прекратится, отбирают пробу полимера на определение молекулярного веса, после чего в реакционный объем подают пары четырех. хлористого титана в количестве 0,015 вес,% к носителю. Характеристическая вязкость исходного полиэтилена (до подачи паров ТС 4)13,4 дл/г; средневесовой молекулярный вес 126010 ; зольность 0,015%, Характеристическая вязкость конечного продукта Г3 7 дл/г и Ь, 550,10 эоП р и м е р 2, (контрольный), Проводят опыт, полностью воспроизводящий условия примера 1, но в конце опыта пары ТС 4 не подают. Зольность получаемого полимера рав на 0,012%, характеристическая вязкость3 15 13,8 дл/г.П р и м е р 3. В реактор емкостью1000 мл загружают 200 мл и-гексана и раз.бавленные растворы 1,2 мл диизобутилалюминий гидрида и 0,088 мл четыреххлористого ти. 20 тана. Процесс развивается с еще большей ско.ростью, чем в опыте примера 1. Через 30 мин после получения 15 г полимера растворитель отгоняют, и в газовой фазе процесс ведется до полного исчерпания катализатора. Получе. 25 но еще 200 г полимера. Когда полимеризация этилена на исходном катализаторе полностью прекращается, отбирают пробу полимера на определение характеристической вязкости и молекулярного веса, После этого в реак- зО ционный объем подают ТС 4 ц. количестве0,02 вес.% к носителю,Характеристическая вязкость исходного полимера г 1 14,2 дл/г и М ( 1450 10, Ха 4рактеристическая вязкость конечного полимера после подачи ТС 41 3,7 дл/г и сред:невесовой молекулярный вес 230000,П р и м е р 4 (контрольный), Проводятопыт, полностью воспроизводящий условияопыта 3, но в конце опыта пары ТСне подают, Зольность получаемого полиэтилена равна 0,015%; характеристическая вязкость"13,8 дл/г; Средневесовой молекулярный вес1450000,П р и м е р 5 (в опытных условиях), Вреактор емкостью 30 л подают полиэтилен скатализатором в количестве 0,6 кг, которыйполучен на стадии форполимеризации в средепетролейного эфира на каталитической систе.ме триэтилалюминий - четыреххлористый титан. Процесс полимеризации этилена в газовойфазе проводят до полного исчерпания катали.затора, Получено еще 10 кг полимера. Когдаполимеризация на исходном катализаторе полностью прекращается, отбирают пробу полиме.ра на определение молекулярного веса и физи.ко-механических свойств, После этого в реак.ционный объем подают пары четыреххлористо.го титана в количестве 0,02% к полиэтилену.Характеристическая вязкость до подачи паровТС 4 14,8 дл/г и средневесовой молекулярный вес 1500000; после подачи паров ТС 47,3 дл/г и средневесовой молекулярный вес757000. Молекулярный вес, зольность и физико-механические свойства полученных образцов полиэтилена приведены в таблице.405371 5Формула изобретения Составитель В. ФилимоновТехред О,Андрейко Корректор Е, Панн Редактор Л, Письман Т Заказ 4449/56, Тираж 585 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Способ получения полиэтилена полимериэацй. ей этилена в газовой фазе в присутствии катализатора, состоящего иэ четыреххлористого титана и апюминийорганического соединения,6о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью"снижения молекулярного веса полиэтилена,после исчерпания активности катализатора изавершения полимеризации в реакционныйобъем вводят нарообраэный четыреххлористыйтитан,