403200

-севщ;, ,фягтентио-т ,о и и сМн"и е 4 оз 2 оо Союз Советских Социалистицеских Республикависимый от патентааявлено 01.Х.1971 ( 1701412/2Р 2053921.3, ФР , 15 юллетень4 исаиия 17 Л.1974 риоритет 23.Х.1970, Л Гасударственный камитеСовета Министров СССРво делам изобретенийи открытий Опубликовано 19.Х,УДК 678.029.7(088.8 Дата опубликования вторызобретен Иност енц, Людвиг ративная Рес Иностранп Шерин ративная Респ(Ф ОБ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОБРАБОТК ЛАСТИЧЕСКИХ МАСС ПЕРЕД МЕТА П ПОВЕРХНОСТИЗАЦИЕЙ я металлов ограниченно тивационного вызывает ихуменьшения К,Р. - Х - В 30 Изобретение относится к предварительной обработке поверхностей пластических масс для металл изации с применением химического электролита для никелирования.Как известно, пластические массы нельзя легко металлизировать. Это возможно только после предварительной обработки их поверхности, которая обычно подготавливается посредством травления и активации для химической и гальванической металлизации.Травление производится преимущественно посредством хромовой смеси, а для активации используются растворы, содержащие благородные металлы в ионогенной или коллоидной форме или химические восстановители, которые можно применять в любой последовательности.Кроме того, известен способ, при котором травление и активация производятся в одной ступени с травильным раствором, содержащим благородные металлы.В конце активации поверхности промываются водой, никелируются химическим путем и затем наносится гальваническое покрытие.Применяемые для осаждениэлектролиты для никелированиястойки, так как получаемый из акраствора благородный металлкаталитическос разложение. Для этого разложения приходится тщательно промывать пластмассовые детали или с помощьюспециальных добавок стабилизировать электролит, что обходится очень дорого, и этого неб всегда достаточно,Было уже редлоео оорабатывать деталииз пластических масс после травления и активации водным раствором, содержащим такойже восстановитель, как применяемый для по 1 о следующего никелирования электролит. Одпако этот способ требует относительно высоких рабочих температур, которые должны находиться так же, как и применяемый для никелировапия электролит, в.пределах от 60 до15 70 С. Кроме того, время, необходимое длявсего рабочего процесса, слишком длительно,Цель изобретения - повышение эффективности процесса.Согласно предлагаемому способу поверх 21 ности пластических масс после обычного травления и активации обрабатываются воднымраствором, содержащим соединение борводородов.В качестве таки., соединений особенно под 25 ходят первичные, вторичные и третичные аминоборводороды общей формулыгде Г(1 Обозначает низкий алкилы 1 ый радикал, а 1( и Р 1, соответственно, водород или низкий алкильпый радикал. В качестве низкого алкильиого радикала можно назвать, например, метил, этил или пропил. Кроме того, для предлагаемых изобрстеи 1 гем добаГОк, пригодны борапаты, преимущественно борводород натрия (ХаВН).Эти соединения уже известны или могут быть получены известными способами, Они действуют уже в удивительно малых ко 1 щеитрациях около 0,0001 до 0,01 моль/л, однако могут применяться при желании в любых более высоких ко;1 цеитрациях до 0,1 моль,л.В необходимых случаях к предлагаемому изобретением раствору для гредварительной ооработки также могут добавляться незначительные количества восстановителя, содержащегося в применяемом в дальнейшем химическом электролите для никелировапия, вследствие чего концентрация указанных выше соединений борводородов может быть еще значительно уменьшена. Таким образом, содержание амипоборводородов и борапатов может быть снижено приблизительно до 0,00005 моль/л, если раствор для предварительной обработки одновременно содержит около 0,1 до 0,5 моль/л, преимущественно 0,3 моль/л, другого восстановителя, главным образом алкилгипофосфита, например гипофосфита натрия.Предварительная обработка в соответствии с изобретением обладает по сравнению с известными способами существенными преимуществами. Например, продолжительность воздействия травильного и активациоиного раствора сиикается с 12 мин. до 5 мии., что значцтельио сокращает продолжительность всего процесса металлизирования.Кроме того, рабочая температура электролита для никелирования снижается с 60 до 30;С, вследствие чего значительно упрощается процесс никелирования. Предлагаемый способ обладает значительными преимуществами, так 1(а 1( может выполняться уже при температурах с 25 С.Кроме предварительной обработки поверхнрстсй пластических масс в соответствии с изобретением больше не требуется выполнять никакие дополнительные работы, например промывку, поэтому можно детали из пластических масс после травления и активации непосредственно переводить из ванны для предварительной обработки в химическую ванну для цикелирования. При выполнении предварительной обработки поверхность детали стапов 14 тся исключительно стабильной и обладает почти неограниченной стойкостью.Г 1 редлагасмый способ осуществляется самым простым образом, например путем погру 1 ксиия деталеи из пластических масс после травления и активации в указанпьш выше раствор ири температурах от 25 до 50 С, После такой обработки детали направляются в наину для иикелирования, которая работает 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 в температурных интервалах приблизительно от 30 до 50 С.Этот электролит для никелирования может содержать в качестве обычных компонентов от 20 до 30 г/л двойной соли сернокислого никеля и сернокислого аммония, например сульфата никеля, от 40 до 70 г/л буфера и комплексообразователя, например лимонной кислоты, а также в качестве восстановителя щелочной гипофосфит, например гипофосфит натрия в концентрации от 10 до 30 г/л.В заключение на детали из пластических масс можно наносить обычным образом в гальванических ваннах желаемые металлические слои.Предлагаемый способ можно применять, главным образом, для пластических масс на базе акрилнитрилбутадиенстиролполимеризатов (АБС-полимеризаты), модифицированных полиолефинов, полимеризатов сложного эфира акриловой кислоты и полиамидов. В противоположность известным методам можно производить металлизирование тонкостенных деталей из пластических масс, имеющих большие площади, что означает значительный технический прогресс.П р и и е р 1. Пластмассовые детали из АБС-полимеризатов предварительно обрабатывают следующим образом.Погружают в раствор состава, вес. %:Хромовая кислота (Сг.Оз) 25 Серная кислота 25 Хлорид палладия 0,05 Вода остальноеПроизводится травление и активация; время воздействия составляет 5 мин. при 55 С.Детали затем промывают в воде и погружают в водный раствор, содержащий:0,25 моль/л гипофосфита натрия (ХаН,РО 2 НО),0,0002 моль/л диметиламиноборана (СН) КН - ВНз.Значение рН раствора устанавливается 6,0, продолжительность погружения 1 мин. при температуре 45 С.Затем без последующей промывке детали подвергают химическому никелированию в ванне следующего состава, моль/л;Сульфат никеля (%504 6 Н 20) 0,1 Гипофосфит натрия (ХаН,Р 02 Н 20) 0,25 Тринатрийцитрат 0,25Значение рН 5,5 - 6,0, температура электролита 45 С, продолжительность погружения 8 мин.П р и м е р 2. Пластмассовые детали из АБС-полимеризаторов предварительно обрабатывают способом, приведенным в примере 1, После заключительной промывки водой детали погружают в водный раствор, содеркащий 0,05 моль/л диэтиламинборана (СН,-)1 Н - ВНЗначение рН раствора устанавливается 9,0, температура электролита 25 С, продолжительность погружения 1 мин,403200 Предмет изобретения Составитель А. Кулакова Тскрсд Т. Ускова Коррскгор М, Лейзерман 1 асдактор Е. Хорнна Заказ 711/б Изд.1585 Тираж 82 б Подписное Ц 1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретеии 11 и отк 1;в 1 тий Москва, Ж, Рауввскан каб., д. 4,5Тииосра(и, ир. Сапунова, 2 В заключение пластмассовые детали немедленно химически, никелируют в ванне следующего состава, моль/л;Хлорид никеля (МС 12 6 Н 20) 0,1 Гипофосфит натрия (МаНвРОв НвО) 0,25 5 тарная кислота 0,20 етраборат натрия (Ха.В 40 т) 0,1 Значение рН 6,0, температура электролита 30 С, продолжительность погружения б мин.П р и м с р 3. Пластмассовые детали из модифицироваого полипропилена предварительо обрабатывают, погружая в травльный активатор следующего состава, вес. %:Серная кислота 60 Фосфорная кислота 20 Хромовая кислота 5 Хлорид палладия 0,05 Вода остальноеТемпература травильного активатора 80 С, продолжительность погружения 10 мин.Затем пластмассовые детали промывают водой, после чего погружают в водный раствор, содержащий 0,005 моль/л боргидрида натрия (ИаВН 4) и 0,1 моль,л гидразингидрата (ХвН 4 Н.О).Значение рН раствора устанавливается 12,0, температура электролита 40 С.В заключение пластмассовые детали без дальнейшей обработки подвергают химическому никелированию в ванне следующего состава, моль/л:Сульфат никеля (%504 7 НвО) 0,05 Пчрофосфат натрия (Иа 4 Р 20 10 НО) 0,2 Вторичный фосфат калия (КвНРО,) 0,2 Аммиак (ХНв) 0,2 Гипофосфит натрия (ХаНвРОв) 0,15 Значене рН 8 - 9, температура электролита40 С.П р и м с р 4. Пластмассовые детали изАБС-полмерэата предварительно обрабатывают способом, приведенным в примере 1.Затем пластмассовые детали промываютводой погружают в водный раствор, содержащий 0,0002 моль/л диэтиламиноборана(СвН.-)ХН - ВНа 1, О, 5 моль/л гипофос фитаатрия (лаНвРО Н.О).Зачсе рН электролита устанавливается6,0, температура 40 С.В заключсис пластмассовые детали химическиикелируют в ванне следующего состава мочь тХлоРид никелЯ (М 1 Св 6 НвО) 0,1Гипофосфит натрия (ИаН РО, НвО) 0,20Янтарная кислота 0,25Тетраборат натрия (ХавВ 40 т) 0,05 гоЗначение рН 5,5, температура электролита45 С. Способ предварительной обработки поверхности пластических масс перед металлизацией путем травлеия и активации с последующим химическимкелированием, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, поверхность пластических масс после травления и активации обрабатывают водным раствором соединений борводорода с концетрацпей 0,00005 - 0,1 моль/л при температуре 25 - 50 С,