В п т в

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 389829 Союз СоветскийСоцивлистических, Республик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 28,Ч 1.1971 ( 1677689/23-4 11/4 Кл. присоединением заявки Ю сударственный комитеоввта Министров СССРва делам изобретенийи открытий нор итет Опубликовано 11.Ч 11,1973, Бюллетень30Дата опубликования описания 1.П.1974, В, М. АрушаноЕ. Хейфец,н Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗА ТОРА ДЛЯ ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВллов третьй системы1 оксистльстворами сои после актя.роверен наположптел и и элеата лей гваворами солеи основ четвертой групп пе ментов, например алюминия, до акт редкоземел ьн ых эл ции раствором нитрПредлагаемый сп мышленной устано результаты. ных 1 мета р,иодичеоко растворов ивации ра ементов пл ата амгмон особ был п вке и дал про.ные Приме ныгм отнош 85% вес. мовки. Сос 15 и 7% вес. держащий батывают алюминия алюминия) 23 Активацию тыре часа 50 - 55 С. сырых ша,конденсато 25 течение че целью уме исключени РЗЭ при нитратов 30 сырых шааемому способу шарики цеолитгидрогеля обрабатывают раст 1Настоящее изобретение относится к способам получения цеолитсодержащих шариковых катализаторов для превращения углеводородов и,может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической арогмышленности для крекинга тяжелых дистиллятных серу- и азотсодержащих фракций гнефти.Известен способ получения шарикового цеолитсодержащего катализатора, за 1 ключающийся в формовке шариков цеолитсодержащего гидрогеля в углеводородной среде с последующими стадиями синерезиса, активации, отмывки, сушки и прокалки,По существующему способу в,катализаторе катион натрия обменивается только,на 1 х 1 Н 4 и не обладает достаточной термопаростаоильностью. При приготовлении,катализатора по способу последовательной активации растворами аммонийных солей и солей редкоземельных элементов расходуется большое количество дорогостоящих реагентов.Целью настоящего изобретения была разработка способа приготовления катализатора повышенной термопаровой стабильности при сокращении или исключении использования дорогостоящего реагента - редкоземельных элементов.По предлагсодержащего р 1, 15% вес. цеолита Мат с мольением %02 АО,) 4,3 вводят в алюмокремнезоля, в процессе фортав алюмокремнегеля 93% вес. %02 А 10 з Скоагулировапный цеолитсогидрогель после синерезиса обрараствором основной соли сульфата с концентрацией 0,7 и. (по окисии отошенпом ОН/А 1, равным 0,7.проводят в четыре стадии по чскаждая. Температура активации Удельный расход раствора 1,3 м/лз пиков, Далее,гцдрогель .прогмывают ром при температуре 50 - 52 С в тырех часов (четыре декантации) с ньшения,концентрации ионов 504 и я выпадания в осадок сульфата последующей активации раствором РЗЭ. Расход конденсата 1,3 лР/лР р иков.1 О ой Юй о я Еа Химический состав Индекс стабильностиИндекс актив- ности Условия прокалки Применяемые активаторыОпыт А 10 РЗЭ,О Ха,О По известному способу а) АШНЦ - 312,2 6 час 750 С,40.% пара12 час 750 С,100 % пара 49 07 Сульфат аммония ИаУ 15 39,0 49 11,0 0,2 6 час 750 ОС,40% пара 12 час 750 С,100% пара49 Нитрат аммония НитратРЗЭ б) Цеокар - П МаУ 15 49 49,4 16,8 0,5 6 час 750 С, 40% пара12 час 750 С, 100 % пара Оксисульфат А 1 Нитрат РЗЭ Нитрзт А 1 и Оксисульфат АИаУ Пример 2 Затем проводят активацию раствором витратов РЗЭ с концентрацией 1,0:1,2 г/л в пересчете на окись РЗЭ, при температуре 50 - 52 С в течение 6 час. Расход РЗЭ в переводе на РЗЭОз 28 - 35 кг/т катализатора. После второй активации шарики промывают конденсатом при температуре 50 - 52 С в течение 20 час до отрицателыой реакции на ионы РЗЭ, Промытый гидрогель сушат при температуре 140 в 1 С по известной технологии, :прокаливают смесью дымовых газов и водяного пара при температуре 750 С в течение 12 час.Содержание водяного пара в смеси - 40 - 45% вес.Пр имер 2, 15% вес. цеолита КаУ с мольныьи отношением %0,/А 10,) 4,3,вводят в 85% вес. алюмокремнезоля в процессе фор,мовки.Состав алюмокремнезоля 93% вес. 510 и 7% вес. А 10,.Скоагулированный цеолитсодержащий гидрогель после синерезиса активизируют раствоИз приведенной таблицы видно, что образцы цео,титсодержащих катализаторов, полученных,по первому и второму примерам, превосходят цеолитсодержащие катализаторы, получаемые по известному способу, по индексу каталитической активности при прокаливании катализатора в более жестких условиях: 12 час, 750 С, 100% пара. Это свидетельствует о том, что образцы катализатора, получаемые по предлагаемому олособу, более термостабильны,по сравнению с известными. ром нитрата аммония с концентрацией 12 -14 г/л в течение 12 час декантационным методом. Расход нитрата аммония берут из расчета 4 эквивалента азотнокислого аьимония на5 один эквивалент окиси натрия. Температураактивации - 50 - 52 С.Затем;проводят обработку раствором основной соли сульфата алюминия с концентрацией 0,7 н. (по окиси алюминия) и отношением10 ОН: А 1 = 0,7 в течение 4 час при температуре50 - 52 С. Количество основной соли сульфатаалюминия берут из расчета: два эквивалентаоксисульфата алюминия на один эквивалентокиси натрия в исходном цеолитсодержащем15 гидр о геле,После обработки раствором оксисульфатаалюминия шарики отмывают от солей,Промытые шарики сушат и прокаливают лометоду, указанному в примере 1.20 Сопоставление качества,катализаторов, полученных предлагаемым,и известным спосо. бом, приведено в таблице: Предмет изобретения25Способ получения цеолитсодержащего ката.лизатора,для превращения углеводородов путем формования шариков цеолитсодержащего гидрогеля в неводной среде с последующими З 0 етадиясии синерезиса, активацией обработкойрастворами солей аммония или,редкоземельных элементов, отмывкой и прокалкой готового катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения термопаровой стабильностиЗаказ 3718/3 Изд.1766 Тираж 678 Подл,всвое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 катализатора, шарики цеолитсодержащего гидрогеля обрабатывают растворами основных солей металлов третьей и четвертой групп периодической системы элементов, например оксисульфатом алюминия, до активации растворами солей редкоземельных элементов или после активации раствором нитрата аммония.