Способ получения ( )-1, 8

Сове СоветскихоциалистицескихРеспублик И С А ИЗОБРЕТЕ НК ПЬЕНУ патентаЭавцсцмыи о ц 1,ч С 07 с 1320УДК 547.596,7(088 69 ( 1330843/23-4) аявлено 12,7 Комитет по аелам изооретений и открытий ори Совете Министров СССРриоритет 14 Л 1.1968,цтР 120(132149, ГД 2 Л.1973. Бюллетень22 публиковац та опубликовашгя оццсацця 4.Х.1973 Авторыизобретен Иностр юнтер Луциусская Демократ Иностранное и Хемишес Ком окая Демокра аццыт Эрнст Алдерическая Республика)рсдцриятиеоинат Милтитцтическая Республика) ерма Заявите Герма С ПО СОБ П ОЛ У Ч Е Н И Я ( - )-1,8(9)-и-М Е Н ТАД И Е НА Предлагаемое изобретение относится к способу получения (+ )-1,8(9)-п-ментадиеца.Этот углеводород образует в неактивной форме в качестве дипентена, однако, прежде всего в (+) форме в качестве лимонена основную составную часть многих эфирных масел. В значительных количествах он содержится в горьком н сладком померанцевом масле, а также в лимонпом и мандариновом маслах.Дипентен или лимонен находит применение для некоторых важных органических синтезов, в частности для получения карвона, для проведения реакции обменного разложения по Принсу с участием формальдвгида, и, благодаря своему приятному запаху, напоминающего димонный, иопользуется для изготовления искусственного лимонного масла и для отдушивания мыла. Известен способ получения ( + ) -1,8 (9) -и -ментадиена (дипентена и лимонена) путем превращения а-пинена в присутствии 70%-ной фосфорной кислоты при повышенной температуре. Известно, однако, что в результате изомеризации а-пинена под воздействием кислого катализатора, наряду с лимоненом или же дипентеном образуются и другие продукты изомеризации (камфен, а- и у-терпинены, терпинеол и др.). Так, при проверочном осуществлении указанного опособа получилось всего лишь зо 45% дипецтена совместно с мцогпмц другими углеводородам и.Цель изобретения состоит в разработке технически простого способа получения дцпентена с высокимц выходамц, по возможцостп, каталитическим путем при сравнительно низких температурах.Эта цель достцгаегся прц применении никелевого цли палладцевого каталозатора прп 175 в 2 С.Для достижения оптимального выхода, составляющето 80 - 85% по дипентену, при использовании палладиевого катализатора дооавляют алцфатцческцй альдегид, преимущественно параформальдегпд в количествах, обоопечцваюгццх каталпгцческое дейсгвце. Способ отлнчается, наряду с повышенной селектцвностью, простым в техническом отношенни проведением реакции ц несложной последующей обработкой продукта реакцчги. Помимо этого, способ может осуществляться непрерьввно с помощью известных уже техннческих отриемов.Полученный дцпентен уже после однократной ректифцкаццц приобретает свежий, приятный лимонный запах, овойстввнный природному лимону. В таком виде дппентен,пригоден для применения в парфюмерных композициях ц для синтезов душистых веществ.Предмет из обретени я О Составитель В. НохринаРедактор Т, Девятко Тскред Т, Курилко Корректоры Е. Сапунова и О. Тюрина Заказ 3942 Изд.1502 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, К, Раушская наб., д, 4/5 Загорская типография 3Г 1 ример 1, 1,660 г а-пинена (и" =- 1,4660; а" =- 0,8584; аг, = +25,5) нагревают с 6 г никелевого катализатора в автаклаве прн 205 С. Затем 1 оатализатор опделяют и полученный сырой продукт подвергают ректификации, После отхождения головного погона, в размере около 5/о от общего количества начинает, выкипать дипентен при 62 С и остаточном давлении 12 торр, Выход 530 г, что составляет 80%, Однородность продукта подпверждена методом газовой хроматографии. Константы: иЯ = 1,4720; а 4 о -- 0;8412; ад= - 1,0, Инфракрасный спектр совпадает с таковым у аутентичного Обр азца. П р им е р 2. 660 г а пинепа ивомеризуют, как олисано в вримере 1, в присутспвии 5 г палладиевого катализатора и 5 г парафэрмальдевида и подвергают дальнейшей обработке. Выход 540 г, что соответствует 82%.П р,и м ер 3, 660 г ачпинена,подвергают реакции обмена, как описано в примере 1 в присувствии 5 г палладиевого катализатора и 5 г изомасляного альдегида. Выход 550 г, что соответствует 83%.Пример 4. 660 г Р-пинена (аа = 1,4752;5 2 од, = 0,8672; ад= - 17,8) подвергают реакции обменного разложения, как указано в дримере 2. Выход 482 г, что соответствует 73/О,1. Способ получения (+) -1,8(9) -п-,ментадиена путем каталитической ызомеризации а-или Д-пинена при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения ,выхода, в качестве катализатора используют никелевый или палладиевый катализатор.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при 175 - 250 С.3, Спосэб ло пп. 1, 2, отличающийся тем, что при использовании палладиевого катализатора дроцесс осуществляют в присутствии альдегида, например, параформальдегида.