374327
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
О П И С А Н И Е 374327ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства3620 Заявлено 20.Ч 1,1968 ( 1249221/23-4с присоединением заявки1. Кл, С 08 Ь 3 ПриоритетОпубликовано 20,11.1973. Бюллетень15Дата опубликования описания 29,Ч 1.1973 елам омите зобретений и открьиийпри Совете МинистровСССР 1.728.8.07 (088,8) Авторыизобретения Н В. Кия-Оглу, В. А. Петрова, Л, В. Гурковская, Н. С. Малинина Б, Цоколаев, Б. П, Смирнов, В, А, Андрюшин, В. Н, Фролов,Ю, Л, Погосов, В, Е. Сабинин и Е, К. Колтунова".явител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЪХ ЭФИРОВ ЮЛОЗЬ Изобретение относится к способам получения эфиров целлюлозы, в частности к способу получения сложных эфиров целлюлозы.В основном авт. св,362029 описан способ получения сложных эфиров целлюлозы, заключающийся в том, что активированную целлюлозу подвергают обработке этерифицирующим реагентом в присутствии растворителя и катализатора до получения сиропа, добавляют поверхностно-активные вещества (ПАВ), затем осаждают, промывают водой, содержащей также поверхностно-активные вещества, и сушат известными методами.В качестве ПЛВ применяют полиоксипропиленксилитон, полиметилсилоксан, плюроник в количестве до 0,2/о от веса сложного эфира. При осуществлении известного способа получения слозкных эфиров целлюлозы улучшается технология, так как сокращается число промывок и расход очищенной воды для промывки и т. д.Для расширения сырьевой базы и улучшения свойств целевого продукта предложен способ, сущность которого заключается в использовании в качестве поверхностно-активных веществ четвертичных аммонневых солс.1, причем предпочтительно используют диметилдиалкиламмонийхлорид, диметилалкилбензиламмонийхлорид. Проведение процесса в присутствии такихПАВ как, например, диметилалкиламмонийхлорид и диметилалкилбензиламмонийхлоридпозволяет получать стабильный сложный эфир5 целлюлозы без осуществления специальнойстабилизации в конце промывки, значительносокращает продолжительность процесса промывки и расход воды, не требует повышенных температур промывных вод.10 Влияние ПЛВ на количество необходимыхпромывок и термостабильность сложных эфиров целлюлозы, полученных с использованиемразличных катализаторов при ацилировании(серной или хлорной кислоты), видно из таб 15 лицы.Из таблицы видно, что в присутствии ПАВколичество промывок и, следовательно, расход воды сокращаются в 2,5 - 3 раза, падение удельной вязкости продукта в результате20 его прогрева понижается в 2 - 2,5 раза,Присутствие ПАВ при промывке повышаетсмачиваемость с молекулярных структур сложных эфиров целлюлозы и обеспечивает переход молекул кислот, сорбированных на слож 25 ном эфире целлюлозы, в водную среду. В присутствии ПАВ концентрация уксусной кислоты в водной фазе сравнительно выше и, следовательно, выше эффективность промывки.Увеличение температуры при промывке в при 30 сутствии ПАВ не требуется,374327 Падение удельКоличество ной вязкостипродукта в промывок результате егопрогрева, ч; ф) Катализатор при ацилиро- вании Условия осаждения и отмывки опыта Ацетилцеллюлоза для этрола Хлорная кислотаБез добавок ПАВ 43 52,6 30 В присутствии ПАВ-диметилдиалкиламмонийхлорида (добавка в сироп")Без добавок ПАВ 14 21,0 Хлорная кислота 30 а 41 52,2 Серная кислота Серная кислота В присутствии ПАВ-диметилдиалкиламмонийхлорида (добавка в сироп")В присутствии ПАВ-диметилдиалкиламмонийхлорида (добавка к промывным водам) 25,3 17 31 а 22 25,0 Серная кислота 31 б Ацетопропионат целлюлозы 14 84,0 Без добавок ПАВ Смесь серной ихлорной кислот 7 - 10 В присутствии диметилалкилбензиламмонийхлорида (добавка в сироп") То же ф) Падение удельной вязкости продукта в результате его прогрева (в процентах) характеризует термостабильность продукта и является отношением разности первона чальной удельной вязкости продукта и удельной вязкости его после прогрева в течение 30 мин к первоначальной удельной вязкости, Для ацетилцеллюлозы прогрев производится при 210 С, а для ацетилпропионата целлюлозы в п 200 С. П р им ер 1. 1 вес, ч, разрыхленной хлопковой целлюлозы равномерно обрабатывают 0,4 вес, ч. ледяной уксусной кислоты в течение 2,5 час при 42 - 45 С,Затем после остывания этой массы до 18 - 20 С ее обрабатывают при перемешивании 1,5 вес. ч. уксусного ангидрида при 20 - 22 С в течение 30 мин. После этого реакционную массу обрабатывают ацетилирующей смесью, состоящей из 1,5 вес, ч. уксусного ангидрида, 6,6 вес, ч. метиленхлорида и катализатора; смеси 0,004 вес, ч. 93%-ной серной кислоты с 0,0053 вес. ч. 30%-ной хлорной кислоты, Обработку ведут при максимальной температуре 30 - 32 С до достижения чистого поля и заданной вязкости (чистое поле - отсутствие непроцетилированных волокон целлюлозы), Далее к реакционной массе добавляют первую гидролизную смесь, состоящую из 0,8 вес. ч. воды и 1,6 вес. ч. ледяной уксусной кислоты и перемешивают ее в течение 1 час при 30 С.Затем к реакционной массе добавляют вторую гидролизную смесь, состоящую из 0,9 вес. ч, воды, 1,8 вес, ч. уксусной кислоты и перемешивание ее ведут до получения продукта с заданным содержанием связанной уксусной кислоты, При этом одновременно производят отгонку метиленхлорида из реакционной массы. Далее нейтрализуют катализатор, добавляя в реакционную массу 0,525 вес. ч, 30%-ного раствора уксуснокислого натрия.После этого отгоняют остаточный метиленхлорид при 53 - 57 С. Затем производят отбелку, для чего к реакционной массе добав ляют 0,09 вес. ч. 5%-ного водного раствораперманганата калия и перемешивают ее в течение 15 мин при 70 - 75 С.Затем при этой же температуре реакционную массу обрабатывают 1,44 вес. ч, 5%-ного 45 раствора щавелевой кислоты в 50%-ной уксусной кислоте в течение 1 час. После этого к реакционной массе добавляют 0,0012 вес, ч. диметилалкиламмонийхлорида, растворенного внебольшом количестве уксусной кислоты, и 50 перемешивают в течение 15 - 30 мин, послечего ацетилцеллюлозу высаждают подачей вреакционную массу 5%-ной уксусной кислотыв количестве около 20 вес, ч, Высажденнуюацетилцеллюлозу промывают очищенной во дой,После проведения 14 промывок и сушки при70 в 1 С кислотность полученной ацетилцеллюлозы менее 0,01 %, падение удельной вязкости в результате прогрева при 210 С в те чение 30 мин 21 - 25% вместо 52% для ацетилцеллюлозы, полученной в этих же условиях, но без ПАВ и при 41 - 43 промывках.П р и м е р 2. Ацетилцеллюлозу, полученную по примеру 1, после высаждения промы вают очищешгой водой, добавляя в каждую374327 30 Предмет изобретения Составитель С. Комова Тскрсд Е, ЬориссваРедактор Т. Загребельная Корректор С. Сатагулова наказ 66/(5 Изд,362 Тирагк 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Соьстс Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская иаб., д. 1,5 Типография, пр. Сапунова, 2 свежую порцию воды для промывки по 0,07 - 0,15 вес, ч. диметилдиалкиламмонийхлорида, После проведения 22 промывок и сушки при 70 - 100 С кислотность полученной ацетилцеллюлозы менее 0,01/о, падение удельной вязкости в результате прогрева при 210 С в течение 30 л 1 ин 25 о/о вместо 52/, для ацетилцеллюлозы, полученной в этих же условиях, но без ПАВ и при 41 - 43 промывках,Пример 3. 1 вес. ч. разрыхленной хлопковой целлюлозы равномерно обрабатывают 0,4 вес. ч. ледяной уксусной кислоты в течение 2,5 час при 42 - 45 С, После остывания этой массы до 18 - 20 С ее обрабатывают при перемешивании 2 вес. ч. пропионового ангидрида в течение 1 час при 18 - 20 С. После этого реакционную массу обрабатывают ацетилирующей смесью, состоящей из 1,8 вес, ч, пропионового ангидрида, 5,3 вес, ч. метиленхлорида и катализатора; смеси 0,005 вес, ч. серной кислоты и 0,0038 вес, ч, хлорной кислоты. Обработку ведут при максимальной температуре 29 С до достижения чистого поля, т. е. до отсутствия в реакционной массе непроацетилированных волокон целлюлозы и до получения заданной вязкости. После чего процесс ацетилирования прерывают подачей в реакционную массу 0,2 вес. ч, 40% -ной уксусной кислоты. Производят перемешивание реакционной массы в течение 30 мин при 40 - 50 С. Затем реакционную массу нагревают до 60 - 65 С и перемешивают при этой температуре в течение 1 час. Происходит первая стадия гидролиза. Далее в реакционную массу добавляют 3,75 вес. ч. 70%-ной уксусной кислоты, нагретой до 60 - 65 С, и продолжают перемешивание при этой температуре в течение 7 час. Происходит вторая стадия гидролиза. После чего катализатор нейтрализуют, добавляя к реакционной массе 0,5 вес. ч, раствора уксуснокислого магния и перемешивая ее в течение 30 мин. Одновременно с описан.ными операциями гидролиза и нейтрализациипроизводят отгонку метиленхлорида,По завершении процесса отгонки метилен 5 хлорида в реакционную массу добавляют0,0014 - 0,0018 вес, ч, диметилалкнлбензиламмонийхлорида, растворенного в небольшомколичестве уксусной кислоты, и перемешиваютв течение 15 - 30 л 1 ин, после чего производят10 высаждение ацетопропионата целлюлозы изреакционной массы подачей в нее 7%-ной уксусной кислоты в количестве около 20 вес, ч.Высажденный ацетопропионат целлюлозыподвергают промывке обессоленной водой при15 20 - 30 С до кислотности промывной водыоколо 1 о/о, Затем продукт обрабатывают щавелевой кислотой, которую добавляют к промывной воде в виде 0,5%-ного водного раствора в количестве 1 вес. ч, 100%-пой щаве 20 левой кислоты по отношеншо к целлюлозе,Обработку продукта щавелевой кислотой производят при 60 - 65 С в течение 2 час. Послеэтого производят еще 11 промывок продукгаобессоленной водой при 70 - 80 С н сушат его25 в вакууме (не менее 0,3 кг/см-) при 70 - 80 С;падение удельной вязкости готового продуктав результате прогрева его при 200 С в течение 30 л 1 ин всего 7 - 10%. 1, Способ получения сложных эфиров целлюлозы по авт, св, Ка 362029, отличагощийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы 35 и улучшения свойств целевого продукта, в качестве поверхностно-активных веществ применяют четвертичные аммониевые соли.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве четвертичных аммониевых солей пс пользуют диметилдиалкиламмонийхлорпд, днметилалкилбензиламмопнйхлорид.
СмотретьЗаявка
1249221
Н. В. Оглу, В. А. Петрова, Л. В. Гурковска Н. С. Малинина, Р. Б. Цоколаев, Б. П. Смирнов, В. А. Андрюшин, В. Н. Ю. Л. Погосов, В. Е. Сабинин, Е. К. Колтунова
МПК / Метки
МПК: C08B 3/30
Метки: 374327
Опубликовано: 01.01.1973
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-374327-374327.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">374327</a>
Предыдущий патент: ^всесоюзнаяиатеьт;: е. иcrag1йв7-ill ^”«ildti
Следующий патент: Способ модификации сложных эфиров целлюлозы
Случайный патент: Способ выделения салициловой кислоты из сточных вод производства аспирина