Способ получения чистого сульфата аммония и серы

; дЗЭ 4 1Елаее1 7 АТЕНТ НА ИСАНИЕ пособа и о сульфата аммон с олучения чист и се патенту ин-ца Х. И. Ганзен ур), Германия, заявленному синд. М О выдаче патента опубли(с. л 18 фе 41013) мая 1934 года.т от 31 мая 1934 овано 3 ействне патента распространяетс а 15 сих го и я, по тион ака переДЛЯ нияр евани збавл насту До дяще монн ному амми ной лось аммо виде серы рименении род может быть получен вили сульфата только при идальнейшей реакции.Кроме того, при кислотном разложении роданистого аммония возниКаютзначительные расходы на необходимуюдля этого серную кислоту.По этим причинам гидролитическоерасщепление роданистого аммония посредством разбавленной кислоты несмогло войти в технику.Предлагаемое изобретение дает дляслучая применения тионатного способаудаления аммиака и сероводорода изгазов с одновременным получением суль. фата аммония и серы почти даровой итехнически простой путь для переработки роданистого аммония, образующегося из цианистых соединений очищаемого газа,Способ состоит в том, что роданистыйаммоний вместе с растворами тионатоваммония, содержащими сернистую кислоту в свободном или связанном виде,нагревают под давлением до температур выше 140, Названные растворы. могут содержать или политионаты аммония, которые, как известно, отдают нагрс рчем МН СИ пор не было найдено подхорименения для роданистого ам-. лучаемого, особенно по известатному способу, при удалении и сероводорода из газов уголь- гонки. Правда, уже предлагаиспользования роданистого асщеплять его гидролитически ем с кислотами, особенно енной серной кислотой, при. пает реакция йо уравнению: + Н 2 ЯО 4 + НяО (ИН)2 ЯО 4++ СОЯ,На таком превращении роданистого аммония получается сульфат аммония и наряду с ним сероокись углерода - соединение, которое само по себе не может быть использовано практически, а должно быть гидролизировано в двуокись углерода и сероводород путем дальнейшего действия водой или кислотой, Однако, подобное превращение сероокиси углерода проводится технически с трудом и, кроме того, требуются чрезвычайно высокие температуры и давления, так как получаемый при разложении сероокиси углерода сероводоОБРЕТЕНИЕпри нагревании сернистую кислоту, илиже добавочное соединение из тиосульфата аммония и сернистой кислоты, т. е.(ХН 4),8,0, .802 или же сульфит аммония или бисульфит аммония и свободную сернистую кислоту.При нагревании под давлением названных растворов тионата аммония(в данном случае под тионатами понимаютсясоли сернистой кислоты, тиосерной кис, лоты и политионовых кислот) роданистыйаммоний, присутствующий в растворе,разлагается согласно следующему основ.ному уравнению:ЯН 4 СХЯ+ 280, + 2 Н,О = (МН 4),804++ СО, +28.Следовательно, наряду с сульфатом аммония появляется не сероокись углерода, как при известном до сих порспособе разло кения родана, а двуокисьуглерода и элементарная сера, котораяполучается в чистом виде, непосредственно готовом для продажи,Независимо от того, что по этой причине новое разложение роданистогоаммония гораздо проще может бытьвыполнено, чем по известному до сихпор способу разложения, требуемые дляполного разложения, роданистого аммония температуры и давления тожезначительно более низки в предлагаемом способе,1Полное превращение получаемых подконец растворов тионата аммония в сульфат и серу связано, как известно, с определенными количественными отношениями составных частей и таким образом; что на каждую молекулу политионата должно приходиться две молекулы сульфита или тиосульфата и соответСтвенно на каждые две молекулыбисульфита - - одна молекула сульфитаили тиосульфата, Если присутствуетбольше сульфита или тиосульфата, топревращение не протекает до конца;конечный раствор содержит тогда, кромесульфата, еще неразложенный тиосульфат, Если же, наоборот, имеется большеполитионата или бисульфита, то приработе в закрытых сосудах рядом ссульфатом аммония образуется серная кислота.Для разложения роданистого аммониясодержание требуемых согласно вышесказанному веществ, перерабатываемых в сульфат, соответственно увеличивается. Если промывной раствор не содержит достаточного избытка политионата, то в него вводят соответствующее количеСтво сернистой кислоты,В соответствии с вышеприведенным уравнением, согласно которому на одну молекулу роданистого аммония требуется две молекулы сернистой кислоты, должно иметься на каждую молекулу родайистого аммония, разлагаемого политионатом, две молекулы политионата йли, соответственно, две молекулы тцосульфата и три молекулы сернистой кислоты, или восемь молекул бисульфита. Избыток этих средств не вреден, ибо по вышесказанному получается лишь йемного свободной серной кислоты.Наконец, можно изготовлять нужное для. превращения роданистого аммония количество сернистой кислоты посредством разложения тиосульфатов более крепкой кислотой, например серной кислотой, согласно уравнению:+80, +8+Н,О,причем роданистый аммоний вместе с тиасульфатом вводится в сернистую кислоту. Последнее особенно выгодно, когда при удалении аммиака и сероводорода из газов угольной перегонки по упомянутому способу получаются от применения избытка политионата, бисульфита или сернистой кислоты сульфатные растворы, содержащие свободную серную кислоту. Тогда является возможность применить для переработки роданистого аммония более или менее крепкие сернокислые маточные растворы, получаемые при выпаривании кислых растворов сульфата аммония во время выделения последнего.При выполнении предлагаемого, способа можно в том случае, когда цианистые соединения получаются из газов угольной перегонки в виде роданистого аммония, вводить получаемые при этом жидкости в промывной раствор, служащий для удаления аммиака и сероводорода из газов, Однако, можно работать и так, чтобы путем соответствующего ведения промывного процесса из газа удалялись в течение одной операцииПример 3. Раствор из 100 кг роданистого аммония и б 84 кг тетратионата аммония в 700 л воды нагревают, как в примере первом. Получается раствор из 520,7 кг сульфата аммония, затем 252,8 кг чистой расплавленной серы и 57,8 кг угольной кислоты.Прим ер 4. Водный раствор из 100 кг роданистого аммония и 1042. кг бисуль: фита аммония в 1000 л воды нагревают, как в примере первом. Получается водный раствор из 868 кг сульфата аммония, затем 1 б 6,5 кг чистой расплавленной серы и 57,8 кг двуокиси углерода.Пример 5. К водному раствору из 100 кг роданистого аммония и 389,3 кг .тиосульфата аммония прибавляют 1289 кг ,20 оо ной серной кислоты и раствор нагревают, как в примере первом. Получается водный раствор из 520,7 кг сульфата аммония, затем 168,5 кг чистой расплавленной серы и 57,8 кг двуокиси углерода. а.сульфата ием родах при проа очистки ония, в коислоту или м аммония ся тем, что уре выше ет патен рСпособ получеаммония и серынистого аммонияведении тионатнгазов растворовтор ые вводят сее соли, вместеили без него,процесс ведут и140 и под давле ния чистогос разложениз получаемыого способтионата аммернистую кс сульфатоотличающийри температнием. цианистые соединения вместе с аммиакоми сероводородом.Если роданистый аммоний получаетсяпромывным способом, то можно вводить под давлением роданисто-аммоние,вые растворы в сосуд для разложения,нагретый уже до температуры реакциидля промывных растворов тионатногоспособа.П р и м е р 1. В раствор из 100 кг рода-нистого аммония в 200 л воды в автоклаве вводят 1 б 8,3 кг сернистой кислоты.Затем эта жидкость нагревается поддавлением до 180. Через 4 - б часовроданистый аммоний разложен на сульфат,и серу. Получается 274 кг раствора,сульфата аммония (173,7 кг сульфата"аммония), затем 84,3 кг чистой расплавленной серы, между тем как 57,8 кгдвуокиси углерода выдуваются.Если поднять температуру реакциидо 220; то превращение заканчиваетсяуже через 1 - 2 часа; при более низ-ких температурах требуется соответственно более продолжительное нагревание,Пример 2. В. раствориз 100 кгроданистого аммония и 389,3 кг тиосульфатааммония в 400 л воды вводят 252,5 касернистой кислоты, и с раствором поступают, как в примере первом, Получается водный раствор из 520,7 кг сульфата аммония, а также 210,7 кг чистойрасплавленной серы и 57,8 кг угольнойкислоты, Эксперт И. Я. ГревсовРедактор П. А. Петров