Способ получения микроклпсул

О П И С А Н И Е 352444ИЗОБРЕТЕНИЯ Соко Соеетских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ависимый от патента.Ч. Кл. В 011 13/02С 08) 1,46 970 (М 1424903/2 аявлено Приорит оиитет по делам обретений и открытийри Совете МииистравСССР ДК 678.024(088.8 публиков 21.1 Х.1972. Бюллетень28 ата опубликования описания 6.Х.1972 Лвторь 1тзобретенп Иностранцы ассимилиано Маше(Италия) Иностранная фирм Юранд С.п.л. 1 Италия)Мартино Магии мо Каланчи,аявптел ЮСТАС БЩЯ; ЕЯА ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКАПСУ су обретение касается получения микрокапИзвестны способы предотвращения явления агломерации в процессе микрокапсулировапия путем введения сополимеров из малеино вого ангидрида.Процесс микрокапсулирования представляет собой дисперги ров ание или эмульгирование материала ядра в полимерном материале оболочки с последующей коацервацией вод ного золя гидрофильного, образующего пленку, коллоидного вещества, содержащего практически водонерастворимое вещество, эмульгированное или диспергированное в виде мельчайшнк капелек. В процессе коацервации, 15 эмульсия илп суспензия поддерживается в состоянии колебания (перемешивания), и после этого при перемешивании оклаждается до темпсратуры ниже температуры образования желатины из пленкообразующего кол лоидного вещества.После оклаждения полученной суспензии или эмульсии стенки капсулы затвердевают. Если микрокапсулируемый основной материал чувствителен к кислоте, стадия затвердевания 25 должна быть осуществлена в щелочной среде, предпочтительно создаваемой альдегидом таким, как формальдегид как наиболее экономичный материал для этой обработки, Однако на этой стадии наблюдается сильная тенден- ЗО ция капсул к агломерации, в особенности, когда индивидуальные капсулы или группы капсул имеют очень маленький диаметр, например около 100 мк, но агломерация возможна и при большем диаметре капсул или группы капсул.Если такие капсулы или группы капсул нужно использовать в качестве покрытий для бумаги, инкапсулируемые частицы должны быть профильтрованы или пропущены через сито, чтобы удалить агломерированные группы капсул и получить ис одного нужного размера для нанесения на бумагу, В промышленном масштабе это крайне длительная, а также дорогостоящая операция из-за высокой стоимости сит, которые необходимо часто промывать и заменять, в результате чего замедляется процесс покрытия бумаги.Для предотвращения агломерации следует перед стадией затвердевания добавлять антиагломерирующий или антиспекающий агент. Для эти: целей известно применение сополимеров из малеинового ангидрида такик, как поливинилметиловый эфир - малеиновый ангидрид или полиэтилен - малеиновый ангидрид.Предлагается способ получения микрокапсул, по которому перед повышением рН в дисперсию вводят антиагломерирующий агент, выбранный из группы природнык коллондов,352444 содержащей лямбда Карригинан, каппа Каррагипап следующих формул: 0 Н ОНапа Пщаа она Лл менс обеих польз бик.Ни) предл его. быть примбинация быть ис уммиаракапсулирования могут одна фракция, или ко ий, кроме того, могут пектаны, агар-агар и я микр ы или фракг ованыпримеры,иллюс б, но не огран ирующие ивающие40 ке приведень агаемый снос П р и м е р 1. Приготовляют раствор из 55,5 г гуммиарабика в 500 м г воды при 45 С. Гуммиараоик в воде образует отрицательно заряженные ионы, Готовят также другой рас твор из 55,5 г желатины из свиной кожи с изоэлектрической точкой при рН около 9 и 500 м г воды при 45 С. В этом растворе эмулыируют 80 г толуола. Эмульсию и раствор смешивают, причем температуру смеси 50 поддерживают выше температуры образования геля при желатинообразовании. Смесь разбавляют 4000 г воды, нагревают до 45 С. К разбавленной водой смеси прибавляют 32 г 5%-ного водного раствора сополимера поли винилметилового эфира или малеинового ангидрида, К коацервируемой смеси при рН 9 или выше и при 45 С приливают по каплям 20%-ный водный раствор уксусной кислоты, непрерывно перемешивая до тех пор, пока 60 значение рН среды не достигнет 6, При этом происходит отложение масляных капелек - жидких стенок капсул, Далее при 45 С и перемешивании рН снижают до 4,2 20%-ным водным раствором уксусной кислоты, вызы вая коацервативное отложение фракций полимерного вещества (при рН 6 оно нс отлагается вокруг капсул).Для предотвращения агломерирования в дисперсию затвердевающих капсул, пока смесь остается еще холодной до повышения рН до 9,5 - 10,0, вносят 550 лл 0,5% -ного водного раствора Каррагинана, при этом сополимер связывается с некоацервируемой желатиной, делая ее нсспособной быть агломерирующим агентом, Затем водный раствор перемешиВают несколько часов, после чего раствор выдерживают в течение 12 час при постоянном перемешивании для достижения комнатной температуры (примерно до 22 С или несколько выше).Готовые капсулы отфильтровывают и промывают,П р и м е р 2, Приготовляют один галлон эмульсии масла в воде, содержащей 20 вес. ч. трихлордифенила и 3,3-бис- (и-диметиламинофенил)-6-диметиламинофталида и 100 вес. ч.10%-ного раствора желатины свиной кожи в воде. Эмульгирование продолжают до тех пор, пока размер капли масла не достигнет величины 2 - 5 лк. Эмульсию выдерживают при температуре 50 С для того, чтобы предотвратить гелеобразование желатины. Поддерживая температуру 50 С, вызывают процесс коацервации путем медленного и непрерывного прибавления одной четырнадцатой части галлона 20%-ного раствора сульфата натрия в воде. В процессе коацервации молекулы352444 30 Предмет изобретения Составитель,1. ЖуковаТекред Л. Богданова Корректоры: Е. Давыдкинаи В. Петрова Редактор Л, Ушакова Заказ 3337/15 Изд. Ъо 1355 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 желатины равномерно обволакивают каждую каплю масла, служащую в качестве ядра. Нагретую коацервирующую смесь выливают при перемешивании в 10 галлонов 7%-ного раствора сульфата натрия в воде при 19 С. В этом случае происходит инкапсулирование масла со студневидным гпдрофильным веществом,Если микрокапсулы нужно применить в качестве покрытия для бумаги, то они могут быть сконцентрированы и затем нанесены на бумагу, после чего высушены на воздухе при температуре ниже температуры плавления гелевого комплекса. При покрытии бумаги желательно быстрое высушивание, стадия отверждения необязательна,Стадия получения затвердевшего продукта капсулирования из коацервированной суспензии требует предварительного доведения рН суспензии капсулируемого материала до 9 - 11 с использованием гидроокиси натрия, а также применения водного раствора формальдегида для ускорения затвердевания. Для предотвращения агломерации в дисперсию капсуч перед повышением рН до 9,0 - 11,0, в период, пока смесь остается еще холодной, вводят 3140 мг 0,5" -ного (по весу) водного раствора Каррагинана, сополимер которого будет связываться с некоацервированной жслатиной, делая ее неэффективной в качестве агломерируюшего агента. Водный раствор перемешивают несколько часов, затем его выдерживают 12 час при постоянном персмсшивании, чтобы температура раствора повысилась до комнатной,В случас необходимости готовые капсулы отфильтровывают,П р и м с р 3. Опыт проводят по примеру 1, но прежде чем рН достигнет величины 9,5 - 10,0 и пока смесь будет еше холодной, в качестве антиагломерирующего агента в дисперсию капсул вводят 10 мл 5%-ного по весу водного раствора пектанов. Пектаны соединятся с некоацервированной желатиной и сделают ее неэффективным агломерирующим агентом. Используемые пектаны имеют следующие характеристики: содержание метоксигрупп 8,3 - 10,3% вес., титр по крайней мере 85 о/о (рассчитан на основе галактуроно вой кислоты).П р и м е р 4. Опыт проводят по примеру 1,но прежде чем рН достигнет величины 9,5 - 10,0 и пока смесь еще будет холодной, в качестве антиагломерирующего агента вдис персию капсул вводят 300 мл 1%-ного водного раствора гуммиарабика. Гуммиарабик соединится с некоацервированной желатиной и сделает ее неэффективным агломерирующим агентом, Используемый гумми ар абик имеет 15 следующую характеристику: рН 25%-ногораствора 4,5, влажность 8 о/о.П р и м е р 5. Опыт проводят по примеру 1,но прежде чем рН достигнет величины 9,5 - 10,0 и пока смесь будет еще холодной, 20 в качестве антиагломерирующего агента вдисперсию капсул вводят 300 мл 1 % -ного водного раствора агар-агара. Агар-агар соединится с некоацервированной желатиной и сделает сс неэффективным агломерирующнм 25 агентом, Используемый агар-агар имеет следующую характеристику: фракция, нерастворимая в НС 1, не превышает 5%, весовые потери не более 20%. Способ получения микрокапсул путем диспергнрования несмешивающегося с водой 35 масла или органического растворителя в гидрофильном коллоидном полимерном материале оболочки с последующим повышением рН и коацервацией, отличающийся тем, что, с целью предотвращения явления агломера ции, перед повышением рН в дисперсиюмикрокапсул вводят антиагломерирующий агент, выбранный из группы природных коллоидов, содержащей лямбда Каррагинан, каппа Каррапшан, пектаны, гуммиарабик и 45 агар-агар.