337385

337385 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено ОЗ,Х,1969 ( 1369770/23-4)с присоединением заявкиМ. Кл. С 08 Ь 3/06 Приоритет Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР К 1972. Бюллетеньния описания 7 Х 1,1972 УД К .547,458.82.0(088.8) ликовано а опубликова Лвторы изобретения Н я-Оглу, Г. П, Барыкин, Л. В. Гурковская, В. В. Помогаев, В, Е. Сабинин и О. П. Варфоломеева Заявит ЕСОЮЗНАЯча е, 1гюз 1 ф 1 ув 2 ЕЛЛЮЛОЗ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ Эф Изобретение относится к способу получения сложных эфиров целлюлозы, например ацетатов, ацетопропионатов целлюлозы и др.Известен способ получения сложных эфиров целлюлозы аутем обработки активирован ной целлюлозны этерифицирующим агентом в присутствии катализатора и водосмешивающегося или водонесмешивающегося легкокипясцего растворителя с последующим осаждением полученного продукта путем непрерыв ной подачи раствора сложного эфира целлюлозы в осадительную емкость (верхняя часть), снабженную вертикальным вьвгрузочным шнеком, с помощью которого продукт вместе с избытком маточника передается в третью ем кость, где окончательно высаждается. Если высаждают сложенный эфир, целлюлозы из реакционной массы, содержащей водосмешивающийся растворитель, то в качестве осадителя применяют воду,или разбавленную жирную 20 кислоту. Если высаждение ведут из реакционной массы, содержащей легкокипящий водонесмешивающийся,растворитель, то в качестве осадительной ванны используют огне- опасные продукты - бензол, керосин. 25Однако этот способ не обеспечивает необходимого смешения реасционной массы (сиропа) с осадителем, в результате чего для полного высаждения сложного эфира целлюлозы приходится пропускать 30 его через дополнительную (третью) емкость. Высажденный продукт имеет малую удельную поверхность, требует определенной постоянной вязкости реакционной массы и не обеспечивает высаждения продукта из сиропов, имеющих высокую вязкость, например из триацетатных сиропов.Способ не позволяет одновременно с осаждением вести отгонку легкокипящего водонесмешивающего растворителя при работе с реакционной массой, содержащей такой растворитель. В этом случае в качестве осадительной ванны используют огнеопасные продукты - керосин, бензол,С целью повышения качества целевого продукта и упрощения способа предлагается высажденне вести путем,р аз брызг ван и я реа кционной массы теплоносителем с одновременным:подогревом ее до 80 - 120 С в осадительную ванну. Желательно в случае использования водонесмешивающегося легкакинящего растворителя для более полной его отгонки температуру осадительной ванны, поддерживать 80 - 95 С. Желательно также в качестве теплоносителя использовать,пар,Пар и испаряющийся растворитель разбрызгивают реакционную массу,с одновременным образованием гранул высаждаемого продукта с высокой удельной поверхностью, 337385Предлагаемый способ Характеристика 40 10 - 143 - 4 3 - 8 8 - 10 45 125 7 2 - 350 60 65 3Поступающий пар позволяет поддерживать заданную температуру осадительной ванны, например, необходимую для,одновременной,с высаждением полной отгонки легкокипящего водонесмешивающегося растворителя.Активированную целлюлозу обрабатывают этерифицирующим агентом в присутствии,катализатора в среде водосмешивающегося или водонесмешивающегося растворителя. Полученную реакционную массу подают в аппарат для высаждения, снабженный двумя мешалками. Через штуцер разбрызгивающего устройства, например форсунки, подают реакционную массу и одновременно через другой штуцер - теплоноситель, например пар, под давлением. При этом реакционная масса нагревается до 80 - 120 С и по выходе из форсунки разбрызгивается,паром и испаряющимся растворителем в осадительную ванну, содержащую ,воду или разбавленную органическую кислоту (смесь кислот), и при постоянном перемешивании высаждается.Температуру осадительной ванны поддерживают от комнатной до 120 С.Вььсаждение,происходит очень быстро и полно, так что полученный продукт из аппарата для высаждения через емкость с выгрузочным шнеком вместе с избытком маточного раствора направляют на последующую,обработку (отжим, промывку, сушку) известными методами.Казачество высажденного,продукта регулируют путем изменения подачи количества, пара и,реакционной массы.В случае применения легкокипящего водо- несмешивающегося растворителя, например метиленхлорида, одновременно с высаждением сложного эфира целлюлозы производят его отгонку. Большая часть легкокипящего растворителя испаряется по выходе из форсунки, остававшаяся часть - из осадительной ванны, температуру которой поддерживают 80 - 95 С.Метиленхлорид или другой подобный растворитель собирается в верхней части аппарата и направляется по трубопроводу на регенерацию для повторного использования.Сложный эфир можно высаждать в мелкодисперсной форме с высокоразвитой удельной поверхностью .из этерификационных растворов любой вязкости, содержащих как водосмешивающийся, так и водонесмешивающийся растворители. При этом упрощается аппаратурное оформление (за счет исключения третьей емкости), сокращается технологический,процесс вследствие ускорения осаждения продукта и последующей, промывки его. Одновременно с осаждением сложного эфира ведут,и отгонку легкокипящего водонесмешивающегося растворителя, исключается применение в качестве осадительной жидкости легковоспламеняющихся,продуктов - керосина, бензола.Пример 1. 1 вес. ч. активированной целлюлозы этерифицируют в непрерывно действующем ацетиляторе 2,45 вес. ч. уксусного ангидрида в присутствии 2,9 вес. ч. уксусной кислоты, 3,9 вес, ч. метиленхлорида, 0,032 вес, ч, серной кислоты и 0,019 вес. ч, хлорной кислоты при постепенном подъеме температуры от 20 С в начале до 40 - 41 С в конце процесса.Полученный триацетат,целлюлозы частично гидролизуют,путем подачи в реакционную массу, нагретой бб%-ной уксусной кислоты с таким расчетом, чтобы содержание воды в ней составляло 1,5 - 3%.Процесс ведут в течение 10 - 20 мин при температуре около б 0 С дри одновременной отгопке части испаряющегося при этом метиленхлорида.Далее реакционную массу подают в аппарат, наполненный 25 - 30%-ной уксусной кислотой, подогретой до 70 - 80 С, через форсунку одновременно с даром, имеющим давление 3 атм. Реакционная масса,при этом нагревается до 100 - 120 С и разбрызгивается в осадитель с;помощью пара и испаряющегося растворителя. Одновременно отгоняется метилепхлорид.Высажденный продукт с помощью вертикального выгрузочного шнека вместе с избытком маточного раствора направляют на последующую обработку (промывку, сушку и т. д.) известными методами,Метиленхлорид собирают, регенерируют и направляют для повторного использования.В таблице приведены некоторые характеристики сложного эфира целлюлозы (триацетата),:полученного предлагаемым способом в сравнении с триацетатом, полученным известным,способом. удельная поверхность, яв Скорость растворения, нас Скорость отмывки (количество промывок)до кислотнпсти 0,005%с 1% до 0,005% Как видно из таблицы, триацетат, полученный по,предлагаемому способу, имеет большую удельную поверхность, быстрее отмывается,от маточного раствора и растворяется. Предмет изобретен ия 1. Способ получения сложных эфиров целлюлозы,путем обработки активированной целлюлозы этерифицирующим агентом в присутстьии катализатора в среде водосмешивающегося или водонесмешивающегося легкокипящего растворителя с последующим вььсаждением,целевого продукта путем введения рсакционной массы в осадительную жидкость, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения ка337385 Составитель О. Котова Техред Л, Богданова Корректор Т. Гревцова Редактор О. Кузнецова Заказ 1531/1 Изд. Юо 674 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 честна целевого продукта и упрощения,процесса, высаждение производят аутем разбрызгивания реакционной массы теплоносителем с одновременным подотревом ее до 80 - 120 С в осадительную ванну,2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, сцелью более полной отгонки водонесмешивающегося легкокипящего растворителя, температуру осадительной ванны поддерживают 5 80 - 95 С.